本发明专利技术涉及一种脱硫吸附剂的预处理方法，该方法包括：在非临氢条件下，将脱硫吸附剂与含烯烃的烃原料接触反应。本发明专利技术还涉及一种含硫的烃原料的脱硫方法，包括：根据上述方法将脱硫吸附剂进行预处理，得到经过预处理的脱硫吸附剂；在吸附脱硫反应条件下，将含硫的烃原料、供氢体和所述经过预处理的脱硫吸附剂接触反应。按照本发明专利技术的所述脱硫吸附剂的预处理方法耗时明显较短；而且，在对烯烃含量较高的催化裂化汽油进行脱硫时，采用按照本发明专利技术的所述方法预处理后的脱硫吸附剂，可以有效防止开工阶段中由于大量烯烃饱和而造成的反应器飞温现象，降低了开工难度。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及一种脱硫吸附剂的预处理方法，该方法包括：在非临氢条件下，将脱硫吸附剂与含烯烃的烃原料接触反应。本专利技术还涉及一种含硫的烃原料的脱硫方法，包括：根据上述方法将脱硫吸附剂进行预处理，得到经过预处理的脱硫吸附剂；在吸附脱硫反应条件下，将含硫的烃原料、供氢体和所述经过预处理的脱硫吸附剂接触反应。按照本专利技术的所述脱硫吸附剂的预处理方法耗时明显较短；而且，在对烯烃含量较高的催化裂化汽油进行脱硫时，采用按照本专利技术的所述方法预处理后的脱硫吸附剂，可以有效防止开工阶段中由于大量烯烃饱和而造成的反应器飞温现象，降低了开工难度。【专利说明】
本专利技术涉及一种脱硫吸附剂的预处理方法，以及含硫的烃原料的脱硫方法。
技术介绍
随着人们对环境保护的日益重视，对作为燃料的轻质烃中硫含量的限制也越来越严格。以汽油为例，欧盟在2005年就已经规定硫含量不超过50 μ g/g，并且计划于2010年实施的欧V汽油标准中规定硫含量小于10 μ g/g。中国于2009年12月31日开始实施的国III标准规定汽油硫含量不大于150μ g/g，并计划于2014年在全国推广实施汽油硫含量不大于50 μ g/g的国IV准。S-Zorb汽油吸附脱硫工艺由于具有脱硫深度高、氢耗低、辛烷值损失少等特点在国内得到了迅速推广。CN101642663A公开了一种用于预处理脱硫吸附剂的方法，该方法包括使用至少一部分吸附颗粒以使烃进料流至少部分脱硫之前将多个吸附颗粒预硫化，所述预硫化在预硫化区中在预硫化条件下进行，氢/预硫化试剂的摩尔比为0.01-1.0之间，该方法可以在包含流化床反应器和流化床再生器的脱硫系统中进行。该专利申请的方法需要对吸附剂进行预硫化，而预硫化过程所用的时间较长，通常需要30小时左右。而且，在汽油吸附脱硫工艺中，当采用含烯烃原料(如催化裂化汽油)作为装置的开工原料时，在开工阶段，会导致大量烯烃饱和，造成反应器飞温，并且导致开工阶段的脱硫产品的抗暴指数损失较大。
技术实现思路
`本专利技术的目的是为了克服现有的脱硫吸附剂的预处理方法存在的上述缺陷，提供一种新的对脱硫吸附剂进行预处理的方法，以及采用由该方法制备的预处理后的脱硫吸附剂对含硫的烃原料进行脱硫的方法。本专利技术提供了一种脱硫吸附剂的预处理方法，该方法包括:在非临氢条件下，将脱硫吸附剂与含烯烃的烃原料接触反应，所述接触反应的条件包括:反应温度为200-500°C，反应压力为0.l_5MPa，重时空速为0.1-1OOh'本专利技术还提供了一种含硫的烃原料的脱硫方法，该方法包括:(I)根据本专利技术提供的所述脱硫吸附剂的预处理方法将脱硫吸附剂进行预处理，得到经过预处理的脱硫吸附剂；(2)在吸附脱硫反应条件下，将含硫的烃原料、供氢体和所述经过预处理的脱硫吸附剂接触反应。在本专利技术的所述脱硫吸附剂的预处理方法中，在非临氢条件下，含烯烃的烃原料可以在脱硫吸附剂的活性中心上形成胶质，使得活性中心减少，进而降低了脱硫吸附剂的活性，如烯烃饱和活性。因此，根据本专利技术的所述脱硫吸附剂的预处理方法能够显著降低脱硫吸附剂的烯烃饱和活性，并且工艺简单，用时较短，通常预处理20小时以下(甚至10小时以下)即可获得较好的预处理效果。在本专利技术的所述含硫的烃原料的脱硫方法中，通过使用按照本专利技术的所述脱硫吸附剂的预处理方法获得的经过预处理的脱硫吸附剂，在使用含烯烃原料(如催化裂化汽油)作为开工原料时，在开工阶段，能够有效减少烯烃饱和反应的发生，避免反应器发生飞温，从而降低开工难度。另外，在完成开工阶段之后，经过预处理的脱硫吸附剂可以通过焙烧等再生方法去除覆盖在活性中心上的胶质，使得脱硫吸附剂的活性得以恢复和再生，将再生的脱硫吸附剂返回用于吸附脱硫反应过程，使得脱硫吸附剂的固有活性仍可得到充分利用，以获得较好的吸附脱硫效果。因此，根据本专利技术的所述含硫的烃原料的脱硫方法，一方面能够降低开工难度，在开工阶段不会发生严重的飞温现象；另一方面在完成开工阶段之后，通过将经过预处理的脱硫吸附剂进行再生并返回用于吸附脱硫反应过程，能够确保吸附脱硫的效果O本专利技术的其他特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。【专利附图】【附图说明】附图是用来提供对本专利技术的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的【具体实施方式】一起用于解释本专利技术，但并不构成对本专利技术的限制。在附图中:图1是本专利技术的所述含硫的烃原料的脱硫方法的工艺示意图；图2是本专利技术的所述脱硫吸附剂的预处理方法的工艺示意图。【具体实施方式】以下结合附图对本专利技术的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的【具体实施方式】仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。本专利技术提供了一种脱硫吸附剂的预处理方法，该方法包括:在非临氢条件下，将脱硫吸附剂与含烯烃的烃原料接触反应，所述接触反应的条件包括:反应温度为200-500°C，反应压力为0.l_5MPa，重时空速为0.1-1OOh'在优选情况下，所述接触反应的条件包括:反应温度为300-450°C，反应压力为0.5-3.5MPa，重时空速为l_10h_l。在这里，“重时空速”是指每小时进料的所述含烯烃的烃原料与所述脱硫吸附剂的重量比；压力是指绝对压力。在本专利技术中，术语“非临氢条件”是指不主动提供氢气、含氢混合气体以及除所述含烯烃的烃原料以外的能够直接产生氢气的物质。所述含氢混合气体是指氢气含量为30体积％以上(优选为30-95体积％)的气体。所述能够直接产生氢气的物质是指各种常规的供氢剂，例如可以为四氢萘、十氢萘和三氢茚中的至少一种。在本专利技术中，虽然所述脱硫吸附剂的处理时间越长，则制备的经过预处理的脱硫吸附剂的烯烃饱和活性越 低，处理效果越好，但是由于预处理的时间越长，预处理成本越高。因此，考虑到预处理成本，并确保制备的经过预处理的脱硫吸附剂的烯烃饱和活性满足后续脱硫工艺开工阶段的要求，所述脱硫吸附剂的预处理时间可以为0.1-20小时，优选为0.5-10小时，更优选为0.5-8小时。在本专利技术中，所述含烯烃的烃原料中烯烃的含量可以为5体积％以上(B卩5-100体积％)，优选为15体积％以上(即15-100体积％)。具体地，所述含烯烃的烃原料可以为液化气、汽油和柴油中的至少一种。在本专利技术中，所述脱硫吸附剂可以为本领域常规使用的脱硫吸附剂，例如可以为负载型金属氧化物吸附剂、载有金属促进剂的负载型金属氧化物、硫转化剂与硫吸附剂中的至少一种。具体地，所述脱硫吸附剂可以为各种常规使用的用于S-Zorb汽油吸附脱硫工艺的脱硫吸附剂，例如US6869522中报道的吸附剂，其中，所述吸附剂以氧化锌、硅石和氧化招的混合物作为载体，在所述载体中，氧化锌占10-90重量％、娃石占5-85重量％、氧化招占5-30重量％;促进剂为负载的还原态金属，例如可以为钴、镍、铜、铁、锰、钥、钨、银、锡和钒中的一种或多种。在所述吸附剂中，载体的含量可以为40-99重量％，促进剂的含量可以为1-60重量％。这样的脱硫吸附剂例如可以为市售的FCAS-R09吸附剂。在本专利技术中，为了便于流化以获得较好的预处理效果，所述脱硫吸附剂优选为微球状。所述脱硫吸附剂平均粒径可以为20-200 μ m,优选为40-100 μ m。在本专利技术中，所述脱硫吸附剂的预处理本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：王文寿，毛安国，刘宪龙，徐莉，刘玉良，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：
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