【技术实现步骤摘要】
一种可选择性加氢的共轭二烯烃胶乳制备方法
本专利技术涉及催化加氢
,尤其是涉及一种可选择性加氢的共轭二烯烃胶乳、其制备方法和一种二烯基主链饱和聚合物乳液的制备方法。
技术介绍
氢化二烯基橡胶制品的研发,主要是指根据橡胶件的应用环境,通过配方设计及后续的加工方法来得到所需要性能的橡胶制品。目前,无论实验室还是工业生产中,主要通过三种方式来制备氢化二烯基橡胶,二烯基不饱和聚合物,例如通过丙烯腈和丁二烯聚合制备的丁腈橡胶(也称为NBR),是众所周知的,以NBR为例具体如下。(1)丙烯腈-乙烯共聚法。在乙烯-丙烯腈共聚反应中,由于丙烯腈和乙烯的竞聚率存在较大差异(丙烯腈为0.04,乙烯为0.8),因此需要严格控制反应原料的投入比。而且共聚反应过程中容易发生自由基重排,副反应多,导致链段的无规性差,所得到的产品性能不好,最终影响产品的加工性能,因此目前尚处于研究阶段。(2)乳液加氢法:在丁腈胶乳中加入重金属催化剂加氢制备HNBR。美国固特异公司于1984年首次提出利用二酰亚胺作还原剂制备乳液HNBR的工艺,NBR胶乳可在水合肼、氧气或双氧水作为氧化剂以及铁、铜金属离子引发剂的作用下直接生成HNBR(相关美国专利申请:US4452950A)。乳液加氢的优点是反应条件相对溶液加氢温和,工艺简单、不需使用溶剂,可以减少成本,降低污染,且产物可以回收再利用(产物为乳液,可用作特种涂料)。因此,NBR乳液加氢法受到越来越多的关注。缺点是未氢化的双键可能发生交联反应,导致体系粘度升高,影响后期加工。由于NBR溶液加氢 ...
【技术保护点】
1.一种可选择性加氢的共轭二烯烃胶乳的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:/nA)共轭二烯单体和共聚单体在双子表面活性剂、聚合引发剂存在下进行聚合反应,得到共轭二烯烃聚合物乳液;/nB)将共轭二烯烃胶乳减压蒸馏除去未反应单体,得到可选择性加氢的共轭二烯烃胶乳。/n
【技术特征摘要】
1.一种可选择性加氢的共轭二烯烃胶乳的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
A)共轭二烯单体和共聚单体在双子表面活性剂、聚合引发剂存在下进行聚合反应,得到共轭二烯烃聚合物乳液;
B)将共轭二烯烃胶乳减压蒸馏除去未反应单体,得到可选择性加氢的共轭二烯烃胶乳。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述共轭二烯烃单体为C4~C6的共轭二烯;优选的,所述共轭二烯烃单体选自1,3-丁二烯、异戊二烯、1-甲基丁二烯、2,3-二甲基丁二烯、戊间二烯和氯丁二烯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述共聚单体选自丙烯腈、甲基丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯或不饱和羧酸中的一种或几种;
所述聚合引发剂选自过硫酸钾、过硫酸铵、二烷基过氧化物、偶氮化合物或烷基氢过氧化物中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述双子表面活性剂选自阳离子型双子表面活性剂、阴离子型双子表面活性剂、非离子型双子表面活性剂和不对称型双子表面活性剂中的一种或几种。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述阴离子型双子表面活性剂选自磷酸酯盐型、磺酸盐型、羧酸盐型和硫酸酯盐型中的一种或几种;
所述阳离子型双子表面活性剂具有式(I)所示结构:
其中,A1:R1=R2=CmH2m+1;Y=CH2;
A2:R1=R2=CmH2m+1;Y=CH2,O,S,N(CH3),x=y=2;
A2:R1=R2=CmH2m+1;Y=CHOH,(CHOH)2;x=y=1;
A3:R1=R2=CmH2m+1;Y=(OCH2CH2)z,x=2;y=0;z为任意整数;
A4:R1=R2=CmH2m+1;Y=C≡C;x=y=1;
A5:R1=R2=CmH2m+1;Y=亚苯基;x=y=1;
A6:R1=R2=CmH2m+1OC(O)CH2;不含有Y;x=y=1;
A7:R1=R2=CmF2mC4H8;不含有Y;x=y=1;
A8:R1=CmH2m+1;R2=CnH2n+1;m不等于n,不含有Y;x=y=1;
其中,A1-A8中,m,n,z分别独立地为1~60,
Br-可替换为其他任何阴离子,优选周期系ⅦA族元素中的F-、Cl-、I-、At-、Ts-。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述双子表面活性剂选自下列中的至少一种:
C12H25N+(CH3)2-(CH2)n-N+(CH3)2C12H252Br–(n=3–8)、
C12H25N+(CH3)2-(CH2)16-N+(CH3)2C12H252Br–、
C16H33N+(CH3)2-(CH2)2-N+(CH3)2C16H332Br–、
C8H17N+(CH3)2-(CH2)3-N+(CH3)2C8H172Br–、
C12H25N+(CH3)2-(CH2)2-O-(CH2)2-N+(CH3)2C12H252Cl–、
C16H...
【专利技术属性】
技术研发人员:王辉,杜庆之,王英超,蔡颖辉,王传齐,刘振学,王勇,曹峰,李泽珊,
申请(专利权)人:黄河三角洲京博化工研究院有限公司,青岛科技大学,
类型:发明
国别省市:山东;37
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