含腈基共聚物橡胶的制造方法技术

本发明专利技术提供一种含腈基共聚物橡胶的制造方法，其为通过使包含α,β‑烯属不饱和腈单体和共轭二烯单体的单体混合物共聚来制造含腈基共聚物橡胶的方法，使聚合转化率为60％的时刻的共聚物的门尼粘度(ML1+4，100℃)的范围为30～60，进行共聚直至上述聚合转化率成为85％以上，得到门尼粘度(ML1+4，100℃)为85～150的上述含腈基共聚物橡胶。

Manufacturing method of nitrile containing copolymer rubber

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含腈基共聚物橡胶的制造方法
本专利技术涉及含腈基共聚物橡胶的制造方法，更详细地，涉及可形成形状保持性优异的交联性橡胶组合物的含腈基共聚物橡胶的制造方法。
技术介绍
一直以来，含有α,β-烯属不饱和腈单体单元和共轭二烯单体单元的橡胶(含腈基共聚物橡胶)作为耐油性优异的橡胶广为人知，其硫化物主要作为管、带、衬垫、填料、密封件、辊等产业用汽车用的各种油类周围的橡胶产品的材料使用。作为这样的含腈基共聚物橡胶的制造方法，例如，在专利文献1中记载了一种含腈基共轭二烯橡胶的制造方法，其特征在于，使用具有碳原子数为12～16的烷硫基的化合物作为分子量调节剂，将含有α,β-烯属不饱和腈单体和共轭二烯单体而成的单体混合物自由基聚合，在上述分子量调节剂相对于聚合反应液总体的残留量减少至200ppm的时刻以后也继续上述自由基聚合，上述碳原子数为12～16的烷硫基包含3个以上的叔碳原子且硫原子与上述叔碳原子的至少1个直接结合。然而，通过专利文献1的技术得到的含腈基共轭二烯橡胶在制成交联性橡胶组合物的情况下的形状保持性不充分，因此，要求形状保持性的进一步改善。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2004-285263号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术是鉴于这样的实际情况而完成的，其目的在于提供一种可形成形状保持性优异的交联性橡胶组合物的含腈基共聚物橡胶的制造方法。此外，本专利技术的目的还在于提供一种包含通过这样的制造方法得到的含腈基共聚物橡胶的、形状保持性优异的交联性橡胶组合物的制造方法。用于解决问题的方案本专利技术人等为了实现上述目的进行了深入研究，结果发现，一边调节聚合转化率和门尼粘度一边将包含α,β-烯属不饱和腈单体和共轭二烯单体的单体混合物共聚，可得到在制成交联性橡胶组合物的情况下的形状保持性优异的含腈基共聚物橡胶，以至完成了本专利技术。即，根据本专利技术，提供一种含腈基共聚物橡胶的制造方法，其为通过使包含α,β-烯属不饱和腈单体和共轭二烯单体的单体混合物共聚来制造含腈基共聚物橡胶的方法，使聚合转化率为60％的时刻的共聚物的门尼粘度(ML1+4，100℃)的范围为30～60，进行共聚直至上述聚合转化率成为85％以上，得到门尼粘度(ML1+4，100℃)为85～150的上述含腈基共聚物橡胶。在本专利技术的制造方法中，优选上述共聚的方法为乳液聚合法，上述乳液聚合的温度为0～70℃。在本专利技术的制造方法的上述共聚中，优选在上述共聚的初期添加分子量调节剂，其后不添加分子量调节剂。在本专利技术的制造方法中，优选相对于100重量份的单体混合物，上述分子量调节剂的使用量为0.29～0.5重量份。此外，根据本专利技术的制造方法，提供一种含腈基共聚物橡胶的制造方法，将通过上述的制造方法得到的门尼粘度(ML1+4，100℃)为85～150的上述含腈基共聚物橡胶的碳-碳不饱和键的至少一部分氢化。此外，根据本专利技术，提供一种交联性橡胶组合物的制造方法，对通过上述的制造方法得到的含腈基共聚物橡胶添加交联剂。进而，根据本专利技术，提供一种橡胶交联物的制造方法，将通过上述的制造方法得到的交联性橡胶组合物交联。专利技术效果根据本专利技术，能够提供一种可形成形状保持性优异的交联性橡胶组合物的含腈基共聚物橡胶的制造方法。此外，根据本专利技术，能够提供一种包含通过这样的制造方法得到的含腈基共聚物橡胶的、形状保持性优异的交联性橡胶组合物的制造方法。具体实施方式<含腈基共聚物橡胶的制造方法>本专利技术的含腈基共聚物橡胶的制造方法为通过使包含α,β-烯属不饱和腈单体和共轭二烯单体的单体混合物共聚来制造含腈基共聚物橡胶的方法，使聚合转化率为60％的时刻的共聚物的门尼粘度(ML1+4，100℃)的范围为30～60，进行共聚直至上述聚合转化率成为85％以上，得到门尼粘度(ML1+4，100℃)为85～150的上述含腈基共聚物橡胶。作为α,β-烯属不饱和腈单体，没有特别限定，能够使用具有腈基、碳原子数优选为3～18的烯属不饱和化合物。作为这样的α,β-烯属不饱和腈单体，可举出例如：丙烯腈；α-氯代丙烯腈、α-溴代丙烯腈等α-卤代丙烯腈；甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等α-烷基丙烯腈等。在这些之中，优选丙烯腈和甲基丙烯腈，特别优选丙烯腈。另外，这些α,β-烯属不饱和腈单体可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。在本专利技术的制造方法所使用的单体混合物中，α,β-烯属不饱和腈单体的使用量根据最终得到的含腈基共聚物橡胶的组成适当确定即可，优选为10～60重量％，更优选为15～55重量％，特别优选为20～50重量％。通过使α,β-烯属不饱和腈单体的使用量为上述范围，能够使得到的含腈基共聚物橡胶的耐油性和耐寒性优异。作为共轭二烯单体，优选1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、氯丁二烯等碳原子数为4～6的共轭二烯单体，更优选1,3-丁二烯和异戊二烯，特别优选1,3-丁二烯。另外，这些共轭二烯单体可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。在本专利技术的制造方法所使用的单体混合物中，共轭二烯单体的使用量根据最终得到的含腈基共聚物橡胶的组成适当确定即可，优选为40～90重量％，更优选为45～85重量％，特别优选为50～80重量％。通过使共轭二烯单体单元的含有比例为上述范围，能够使得到的含腈基共聚物橡胶保持良好的橡胶弹性，并且能够使得到的含腈基共聚物橡胶的耐油性、耐热老化性和耐化学稳定性优异。此外，作为本专利技术的制造方法所使用的单体混合物，除了包含上述的α,β-烯属不饱和腈单体和共轭二烯单体之外，也可以包含可与这些单体共聚的其它单体。作为这样的其它单体，可举出：α-烯烃单体；非共轭二烯单体；芳香族乙烯基单体；α,β-烯属不饱和单羧酸及其酯；α,β-烯属不饱和多元羧酸及其单酯、多元酯和酸酐；交联性单体；含氟乙烯基单体；共聚性抗老化剂等。作为α-烯烃单体，优选碳原子数为2～12的α-烯烃单体，可例示乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等。作为非共轭二烯单体，优选碳原子数为5～12的非共轭二烯单体，可举出例如1,4-戊二烯、1,4-己二烯、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯等。作为芳香族乙烯基单体，可举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基吡啶等。作为α,β-烯属不饱和单羧酸，可举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸等。作为α,β-烯属不饱和单羧酸酯，可举出例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等具有碳原子数为1～18的烷基的(甲基)丙烯酸酯(“甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯”的简写。下同。)；丙烯酸甲氧基甲酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基丙酯、丙烯酸甲氧基丁酯、丙烯酸乙氧基十二烷基酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸甲氧基丁酯、甲基丙烯酸乙氧基戊酯等具有碳原子数为2～18的烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含腈基共聚物橡胶的制造方法，为通过使包含α,β-烯属不饱和腈单体和共轭二烯单体的单体混合物共聚来制造含腈基共聚物橡胶的方法，/n使聚合转化率为60％的时刻的共聚物的门尼粘度(ML1+4，100℃)的范围为30～60，进行共聚直至所述聚合转化率成为85％以上，得到门尼粘度(ML1+4，100℃)为85～150的所述含腈基共聚物橡胶。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170928 JP 2017-1882171.一种含腈基共聚物橡胶的制造方法，为通过使包含α,β-烯属不饱和腈单体和共轭二烯单体的单体混合物共聚来制造含腈基共聚物橡胶的方法，
使聚合转化率为60％的时刻的共聚物的门尼粘度(ML1+4，100℃)的范围为30～60，进行共聚直至所述聚合转化率成为85％以上，得到门尼粘度(ML1+4，100℃)为85～150的所述含腈基共聚物橡胶。


2.根据权利要求1所述的含腈基共聚物橡胶的制造方法，其中，所述共聚的方法为乳液聚合法，所述乳液聚合的温度为0～70℃。


3.根据权利要求1或2所述的含腈基共聚物橡胶的制造方法，其中，在所述共聚中，...

【专利技术属性】
技术研发人员：盐野敦弘，涩谷知行，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP