香料组合物制造技术

香料组合物作为调配香料原料是有用的，且具有优异的香气和香气持续性，所述香料组合物含有：式(1)所示的化合物；(式中，R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】香料组合物
本专利技术涉及香料组合物。
技术介绍
已知酯类中存在作为香料有用的化合物。例如，非专利文献1中记载了如下内容：具有玫瑰样香气的醋酸香叶酯、具有茉莉花样的甘甜的香气的茉莉酸甲酯、具有果味的香气的果糖酯、具有强烈干果味的香气的苯甲酸甲酯等作为调配香料原料是有用的。现有技术文献非专利文献非专利文献1：中岛基贵编、“香料与调香的基础知识”、1995年、215页、235页、244～246页、产业图书株式会社
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的课题在于，提供：作为调配香料原料有用的、具有优异的香气和香气持续性的香料组合物。用于解决问题的方案本专利技术人对萜类中具有多环结构的化合物很多具有优异的香气很感兴趣，合成了多种具有多环结构的化合物，并对其香气进行了评价，结果发现：降冰片烷-2-羧酸酯化合物类具有优异的香气，作为调配香料是极优异的，至此完成了本专利技术。即，本专利技术如以下所述。[1]一种香料组合物，其含有式(1)所示的化合物；(式(1)中，R1、R2、R3独立地为氢或甲基，X为碳数1～4的烷基，R4和R5独立地为氢或-CHO基，为单键或双键。)。[2]根据[1]所述的香料组合物，其中，式(1)所示的化合物为选自由以下的式(1-1)～式(1-3)组成的组中的1种以上，(式(1-1)中，R1、R2、R3独立地为氢或甲基，X为碳数1～4的烷基。)(式(1-2)中，R1、R2、R3独立地为氢或甲基，X为碳数1～4的烷基。)(式(1-3)中，R1、R2、R3独立地为氢或甲基，X为碳数1～4的烷基，R4和R5中的任一者为氢，另一者为-CHO基。)。[3]化妆品、健康卫生材料、杂货、饮料、食品、准药品或药品，其含有[1]或[2]所述的香料组合物。专利技术的效果本专利技术的含有降冰片烷-2-羧酸酯化合物类的香料组合物具有优异的香气，且具有优异的香气持续性，因此，作为对梳妆用品、肥皂、衣料用洗涤剂等宽范围的制品的赋香成分是有用的。具体实施方式以下，对用于实施本专利技术的方式(以下，简称为“本实施方式”)详细进行说明。以下的本实施方式是用于说明本专利技术的示例，不意图将本专利技术限定于以下的内容。本专利技术可以在其主旨的范围内适宜变形而实施。[香料组合物]本实施方式的香料组合物含有降冰片烷-2-羧酸酯化合物类、即、式(1)所示的化合物。本实施方式的香料组合物可以为以式(1)所示的化合物单独或2种以上为主成分的香料组合物，也可以为在通常使用的其他香料成分、期望组成的调配香料中单独混合有式(1)所示的化合物、或混合有2种以上的式(1)所示的化合物的香料组合物。以式(1)所示的化合物单独或2种以上为主成分是指，相对于该香料组合物总量包含通常为85质量％以上、优选90质量％以上、更优选96质量％以上、进一步优选98质量％以上的式(1)所示的化合物。式(1)中，R1、R2、R3独立地为氢或甲基，X为碳数1～4的烷基，R4和R5独立地为氢或-CHO基，为单键或双键。本实施方式中的式(1)所示的化合物优选为以下的式(1-1)～式(1-3)所示的化合物。式(1-1)～式(1-3)所示的化合物可以为单独1种，也可以为2种以上的组合。式(1-1)中，R1、R2、R3和X与式(1)中的R1、R2、R3和X为相同含义。即，R1、R2、R3独立地为氢或甲基，X为碳数1～4的烷基。式(1-2)中，R1、R2、R3和X与式(1)中的R1、R2、R3和X为相同含义。即，R1、R2、R3独立地为氢或甲基，X为碳数1～4的烷基。式(1-3)中，R1、R2、R3和X与式(1)中的R1、R2、R3和X为相同含义。即，式(1-3)中，R1、R2、R3独立地为氢或甲基，X为碳数1～4的烷基。R4和R5中的任一者为氢，另一者为-CHO基。式(1)、式(1-1)～式(1-3)中的R1、R2、R3独立地为氢或甲基。R2和R3优选氢。另外，式(1)、式(1-1)～式(1-3)中的X为碳数1～4的烷基。作为碳数1～4的烷基，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基。X优选甲基和乙基。式(1)和式(1-1)～式(1～3)所示的化合物可以为关于不体现立体构型的不对称碳的光学异构体中的任1种的单一物，也可以为以任意比例包含它们的混合物。作为式(1-1)所示的化合物，优选为降冰片烯-2-羧酸甲酯、降冰片烯-2-羧酸乙酯、降冰片烯-2-甲基-2-羧酸甲酯、降冰片烯-2-甲基-2-羧酸乙酯中的任意者，更优选为降冰片烯-2-羧酸甲酯、降冰片烯-2-甲基-2-羧酸甲酯中的任意者。本实施方式中的式(1-1)所示的化合物具备兼有强烈的成熟香蕉和香瓜样的果味和臭氧样的海洋香的香气、乃至兼有新鲜的青花香(FloralGreen)调的香味和果味的香气，且持续性也优异。作为式(1-2)所示的物质，优选为降冰片烷-2-羧酸甲酯、降冰片烷-2-羧酸乙酯、降冰片烷-2-甲基-2-羧酸甲酯、降冰片烷-2-甲基-2-羧酸乙酯中的任意者，更优选为降冰片烷-2-羧酸甲酯、降冰片烷-2-甲基-2-羧酸甲酯中的任意者。本实施方式中的式(1-2)所示的化合物具备有果味感的草本绿(HerbalGreen)样的香气、且持续性也优异。作为式(1-3)所示的化合物，优选为甲酰基降冰片烷-2-羧酸甲酯、甲酰基降冰片烷-2-羧酸乙酯、甲酰基降冰片烷-2-甲基-2-羧酸甲酯、甲酰基降冰片烷-2-甲基-2-羧酸乙酯中的任意者，更优选为甲酰基降冰片烷-2-羧酸甲酯、甲酰基降冰片烷-2-甲基-2-羧酸甲酯中的任意者。本实施方式中的式(1-3)所示的化合物为兼有强烈的香瓜、猕猴桃样果味和新鲜的海洋香、和玫瑰样花香的新型的香气，且持续性也优异。如以上，式(1)所示的化合物具有果味等优异的香气、且持续性也优异，因此，可以单独或与其他成分组合而作为化妆品类、健康卫生材料、杂货、饮料、食品、准药品、药品等各种制品的香气成分来使用。具体而言，可以作为肥皂、洗发剂、护发素、洗涤剂、化妆品、喷雾制品、芳香剂、香水、或沐浴剂等的赋香成分来使用。[式(1)所示的化合物的制造方法]本实施方式中的式(1)所示的化合物例如可以通过如下合成法而制作：将使烯烃和二环戊二烯进行加热反应的狄尔斯-阿尔德反应作为关键工序。具体而言，式(1-1)所示的化合物可以如下通过使烯烃和二环戊二烯进行加热反应的狄尔斯-阿尔德反应而制造。(式中，R1、R2、R3和X与式(1)中的R1、R2、R3和X为相同含义。即，R1、R2、R3独立地为氢或甲基，X为碳数1～4的烷基。)作为前述烯烃，例如可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、巴豆酸甲酯、巴豆酸乙酯、巴豆酸丙酯、巴豆酸丁酯、3-甲基巴豆酸甲酯、3-甲基巴豆酸乙酯、3-甲基巴豆酸丙酯、3-甲基巴豆酸丁酯等。这些烯烃中，优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、巴豆酸甲酯、巴豆酸乙酯、3-甲基巴豆酸甲酯、3-甲基巴豆酸乙酯，更优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯。另外，前述二环戊二烯优选其纯度高，理想的是尽量避免丁二烯、异戊二烯等的含量。二环戊二烯的纯度优选90％以上、更优选95％以上。另外，已知二环戊二烯在加热条件下解聚而本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种香料组合物，其含有式(1)所示的化合物；

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.09.15 JP 2016-180434;2016.09.15 JP 2016-180431.一种香料组合物，其含有式(1)所示的化合物；式(1)中，R1、R2、R3独立地为氢或甲基，X为碳数1～4的烷基，R4和R5独立地为氢或-CHO基，为单键或双键。2.根据权利要求1所述的香料组合物，其中，式(1)所示的化...

【专利技术属性】
技术研发人员：北村光晴，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP