The invention relates to a method for the production of nitriles and their corresponding amines. Compared with the prior technology, the nitrile manufacturing method has the advantages of significantly reducing the amount of ammonia source, low environmental pressure, low energy consumption, low production cost, high purity and yield of nitrile products, and can obtain nitrile with more complex structure. The invention also relates to a method for producing corresponding amine from the nitrile.
【技术实现步骤摘要】
腈及其相应胺的制造方法本申请是申请号为201410155945.0(申请日为2014年4月16日)、专利技术名称为“腈及其相应胺的制造方法”的中国申请的分案申请。
本专利技术涉及一种腈的制造方法以及由该腈制造相应胺的方法。
技术介绍
芳香族多元腈比如芳香族二元腈是具有广泛用途的精细化工中间体,利用其氰基的化学活泼性,可合成一系列的农药、医药、染料、香料等,广泛应用于国民经济的各个领域。芳香族二元腈传统的制备方法包括sandmeyer反应、卤代烃与氰化物直接氰化和芳香醛经醛肟脱水或气相催化氨化等,这些方法一般反应路线较长、工艺复杂、难分离纯化、污染严重,特别是原料较难得到或需使用较昂贵的试剂,因而生产成本较高,不适合工业化生产。现阶段,芳香族二元腈生产采用的主要方法是芳香烃氨氧化技术,氨氧化法与传统方法相比,虽然具有原料价廉易得、反应路线短、产品易处理等优势,但依然存在下面四个严重的问题:(1)为了使产率提高,NH3用量过大;(2)反应过程中产生大量废氨水,对环境及后处理造成很大的压力;(3)反应底物范围狭窄,制备烷基单腈类时选择性低;(4)反应温度较高(410℃以上),对催化剂制备要求很高。脂肪族多元腈的制备方法主要是采用羧酸氨化法,但有关通过羧酸氨化法来制造芳香族多元腈的技术则鲜有报道。但是,本专利技术的专利技术人通过研究发现,现有技术在通过脂肪族多元羧酸氨化法来制造相应的脂肪族多元腈时,为了使氨化反应充分进行,该技术必须在羧酸的整个氨化过程中或者在较长的反应时间内向反应体系中持续供应(通入)氨源(氨气)作为原料,因此氨气用量庞大,导致氨气的实际用量远远 ...
【技术保护点】
1.一种腈的制造方法,其特征在于,包括以下步骤:第一步骤:连续供应氨源,使羧酸源与所述氨源在从T1至T2的反应温度TA下接触0.01‑2.5小时(或者0.05‑2小时,或者0.1‑1.5小时,或者0.2‑1小时,或者0.3‑0.8小时)的反应时间,获得酰胺中间产物,其中所述羧酸源选自芳香族多元羧酸、所述芳香族多元羧酸的C1‑4直链或支链烷基酯和所述芳香族多元羧酸的酸酐中的一种或多种,所述氨源以气态形式供应,T1是所述羧酸源在1标准大气压下的熔点和温度值245℃中的较大者,T2是所述芳香族多元羧酸在1标准大气压下的沸点、升华温度和分解温度中的最小者,前提是T2>T1,优选T2‑T1≥10℃,和第二步骤:停止供应所述氨源,将所述酰胺中间产物在从T3至T4的反应温度TB下热处理0.1至4.5小时(或者0.2至3小时,或者0.3至2小时,或者0.4至1.2小时,或者0.4至1小时)的反应时间,其中T3是所述酰胺中间产物在1标准大气压下的熔点和温度值300℃中的较大者,T4是所述酰胺中间产物在1标准大气压下的沸点、升华温度和分解温度中的最小者,前提是T4>T3,优选T4‑T3≥10℃。
【技术特征摘要】
1.一种腈的制造方法,其特征在于,包括以下步骤:第一步骤:连续供应氨源,使羧酸源与所述氨源在从T1至T2的反应温度TA下接触0.01-2.5小时(或者0.05-2小时,或者0.1-1.5小时,或者0.2-1小时,或者0.3-0.8小时)的反应时间,获得酰胺中间产物,其中所述羧酸源选自芳香族多元羧酸、所述芳香族多元羧酸的C1-4直链或支链烷基酯和所述芳香族多元羧酸的酸酐中的一种或多种,所述氨源以气态形式供应,T1是所述羧酸源在1标准大气压下的熔点和温度值245℃中的较大者,T2是所述芳香族多元羧酸在1标准大气压下的沸点、升华温度和分解温度中的最小者,前提是T2>T1,优选T2-T1≥10℃,和第二步骤:停止供应所述氨源,将所述酰胺中间产物在从T3至T4的反应温度TB下热处理0.1至4.5小时(或者0.2至3小时,或者0.3至2小时,或者0.4至1.2小时,或者0.4至1小时)的反应时间,其中T3是所述酰胺中间产物在1标准大气压下的熔点和温度值300℃中的较大者,T4是所述酰胺中间产物在1标准大气压下的沸点、升华温度和分解温度中的最小者,前提是T4>T3,优选T4-T3≥10℃。2.权利要求1的腈的制造方法,其中所述反应温度TA为从T1'至T2',其中T1'=T1+5℃(或者T1+10℃、或者T1+20℃、或者T1+30℃、或者T1+40℃、或者T1+50℃、或者T1+60℃、或者T1+70℃、或者T1+80℃、或者T1+90℃),T2'=T2(或者T2-5℃、或者T2-10℃、或者T2-20℃、或者T2-30℃、或者T2-40℃、或者T2-50℃、或者325℃),前提是T2'>T1';所述反应温度TB为从T3'至T4',其中T3'=T3+5℃(或者T3+10℃、或者T3+20℃、或者T3+30℃、或者T3+40℃、或者T3+50℃、或者T3+60℃、或者T3+70℃、或者T3+80℃),T4'=T4(或者T4-5℃、或者T4-10℃、或者T4-20℃、或者T4-30℃、或者T4-40℃、或者T4-50℃、或者440℃),前提是T4'>T3'。3.权利要求1的腈的制造方法,其中T1为245℃(或者250℃,或者260℃,或者270℃,或者280℃,或者290℃,或者300℃,或者310℃,或者320℃),T2为325℃(或者320℃,或者310℃,或者300℃,或者290℃,或者280℃);T3为300℃(或者310℃,或者320℃,或者330℃,或者340℃,或者350℃),T4为440℃(或者430℃,或者420℃,或者410℃,或者400℃,或者390℃,或...
【专利技术属性】
技术研发人员:孙海龙,陈新华,缪军,李娜,高以龙,魏延雨,阚林,柏基业,陈韶辉,杨爱武,许岳兴,
申请(专利权)人:中国石化扬子石油化工有限公司,中国石油化工股份有限公司,
类型:发明
国别省市:江苏,32
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