碱显影型阻焊剂组合物、其干膜、和固化物以及印刷电路板制造技术

本发明专利技术提供一种碱显影型阻焊剂组合物、其干膜、和固化物以及印刷电路板，该碱显影型阻焊剂组合物除了具有良好的与基材的密合性、弯折性及伸长率以外，在黑色阻焊剂的情况下，可以降低其固化物的L*值。本发明专利技术的碱显影型阻焊剂组合物的特征在于，其包含(A)具有氨基甲酸酯骨架的含羧基树脂、(B)结晶性芴型环氧化合物、(C)着色剂、(D)填料。一种印刷电路板，其具有使用该碱显影型阻焊剂组合物得到的固化物。

Alkali developable solder resist composition, dry film thereof, cured product and printed circuit board

The invention provides an alkali development resistance solder composition, a dry film, a curing material and a printed circuit board, which can reduce the L* value of the solidified material in the case of a black solder inhibitor, in addition to its good consistency with the substrate, bending and elongation. The present invention has the characteristics of the alkaline development resistance solder composition, which comprises (A) a carboxyl group with a carbamate skeleton, a (B) crystalline fluorene type epoxy compound, a (C) colorant, and (D) filler. A printed circuit board has a cured product obtained by using the alkali developing solder resist composition.

【技术实现步骤摘要】
碱显影型阻焊剂组合物、其干膜、和固化物以及印刷电路板
本专利技术涉及碱显影型阻焊剂组合物、其干膜、和固化物以及印刷电路板。
技术介绍
印刷电路板在基材上形成有导体电路图案，在导体电路的焊盘部通过焊接搭载有电子部件，在焊盘部以外的电路部分被覆有阻焊膜，以对导体进行保护。另外，印刷电路板的制造中所用的阻焊剂不仅在焊接工序时保护无关的配线，而且有时还作为镀覆处理时的镀覆保护层使用。此外，阻焊剂还起到印刷电路板的永久保护膜的作用。因此，对于阻焊剂，要求与基材的密合性、弯折性、伸长率等各种特性。另外，对于印刷电路板来说，为了实现高密度化而一味追求微细化(精细化)、多层化和单板化，安装方式也向表面安装技术(SMT)变化。因此，对于阻焊剂来说，精细化、高分辨力、高精度、高可靠性的要求也正在提高。作为形成这样的阻焊剂的图案的技术，正在使用能够正确地形成微细图案的光刻法，特别是从环境方面等考虑，碱显影型的光刻法正在成为主流。另外，近年来，多使用柔性印刷电路板(FPC)。柔性印刷电路板需要阻焊剂具有挠性。作为现有技术，例如专利文献1中公开了一种碱显影型的光固化性·热固化性树脂组合物，其中，作为组合物的必要成分，组合含有光敏性预聚物和二缩水甘油醚型的环氧化合物，该光敏性预聚物可溶于稀碱水溶液，其是通过使具有双酚型树脂骨架的环氧树脂与(甲基)丙烯酸进行酯化反应而进行丙烯酸改性、进而加成酸酐而得到的，该二缩水甘油醚型的环氧化合物在1分子中具有2个环氧基。根据专利文献1，得到具有挠性和焊料耐热性的固化膜。但是，近年来，对于阻焊剂的要求愈发严格，由专利文献1的碱显影型的光固化性·热固化性树脂组合物构成的固化膜的与基材、特别是柔性基材的密合性、弯折性、伸长率不能说是充分的。另外，为了使各种印刷电路板的导体图案的对比度难以看到，关于阻焊剂的色调，对于黑色的深色调阻焊剂的要求增加。以往，黑色阻焊剂使用了炭黑系颜料。对于为了提高黑色度而使黑色着色剂含量提高的现有的黑色阻焊剂而言，与基材的密合性、弯折性、伸长率不足。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平09-54434号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题因此，本专利技术是为了解决上述现有技术的问题而进行的，其主要目的在于提供一种碱显影型阻焊剂组合物、其干膜、和固化物以及印刷电路板，该碱显影型阻焊剂组合物除了具有与基材、特别是柔性基材的良好的密合性、弯折性及伸长率以外，在黑色阻焊剂的情况下，可以降低其固化物的L*值。需要说明的是，本专利技术中，将表示亮度的指数L*值作为黑色度的指标。本专利技术人进行了深入研究，结果发现，通过在本专利技术的碱显影型阻焊剂组合物中组合使用具有氨基甲酸酯骨架的含羧基树脂和结晶性芴型环氧化合物，从而与基材、特别是柔性基材的密合性、弯折性及伸长率优异，与现有的黑色光致抗蚀剂相比，可抑制黑色着色剂的用量，同时可得到同等或更高的黑色度，由此完成了本专利技术。即，本专利技术涉及一种碱显影型阻焊剂组合物，其特征在于，其包含(A)具有氨基甲酸酯骨架的含羧基树脂、(B)结晶性芴型环氧化合物、(C)着色剂、(D)填料。对于本专利技术的碱显影型阻焊剂组合物来说，在一个方式中，上述(A)具有氨基甲酸酯骨架的含羧基树脂的数均分子量为对于本专利技术的碱显影型阻焊剂组合物来说，在一个方式中，上述(C)着色剂为炭黑。对于本专利技术的碱显影型阻焊剂组合物来说，在一个方式中，上述(B)结晶性芴型环氧化合物相对于上述(A)具有氨基甲酸酯骨架的含羧基树脂100质量份为5质量份～20质量份。对于本专利技术的碱显影型阻焊剂组合物来说，在一个方式中，上述(D)填料相对于上述(A)具有氨基甲酸酯骨架的含羧基树脂100质量份为30质量份～60质量份。对于本专利技术的碱显影型阻焊剂组合物来说，在一个方式中，上述(D)填料为选自硫酸钡和磷系填料中的1种以上。另外，本专利技术涉及一种干膜，其特征在于，其具有将碱显影型阻焊剂组合物涂布于载体膜上并使其干燥而得到的树脂层。此外，本专利技术涉及一种固化物，其特征在于，其是使将上述碱显影型阻焊剂组合物涂布于基材上并使其干燥而得到的干燥涂膜、或上述干膜的树脂层固化而得到的。对于本专利技术的固化物来说，在一个方式中，L*值为28以下。本专利技术涉及一种印刷电路板，其特征在于，其具有上述固化物。对于本专利技术的印刷电路板来说，在一个方式中，印刷电路板为柔性印刷电路板。专利技术的效果根据本专利技术，可以提供一种碱显影型阻焊剂组合物、其干膜、和固化物以及印刷电路板，该碱显影型阻焊剂组合物除了具有与基材、特别是柔性基材的良好的密合性、弯折性及伸长率以外，在黑色阻焊剂的情况下，可以降低其固化物的L*值。具体实施方式下面，详细说明本专利技术。<(A)具有氨基甲酸酯骨架的含羧基树脂>本专利技术的碱显影型阻焊剂组合物中包含的(A)具有氨基甲酸酯骨架的含羧基树脂包含：含有至少1个氨基甲酸酯键的重复单元；和含有至少1个羧基的重复单元。通过包含(A)成分，得到与基材、特别是柔性基材的密合性良好的干膜。以下示出(A)成分的具体例。(1)通过脂肪族二异氰酸酯、支链脂肪族二异氰酸酯、脂环式二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯等二异氰酸酯与二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸等含羧基二醇化合物和聚碳酸酯系多元醇、聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚烯烃系多元醇、丙烯酸系多元醇、双酚A系环氧烷加成物二醇、具有酚羟基和醇羟基的化合物等二醇化合物的加聚反应而得到的、具有氨基甲酸酯骨架的含羧基树脂。(2)在通过使脂肪族二异氰酸酯、支链脂肪族二异氰酸酯、脂环式二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物与聚碳酸酯系多元醇、聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚烯烃系多元醇、丙烯酸系多元醇、双酚A系环氧烷加成物二醇、具有酚羟基和醇羟基的化合物等二醇化合物的加聚反应而得到的聚氨酯树脂的末端使酸酐反应而成的、具有氨基甲酸酯骨架的含末端羧基树脂。(3)通过二异氰酸酯与双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、联二甲苯酚型环氧树脂、双酚型环氧树脂等2官能环氧树脂的(甲基)丙烯酸酯或其部分酸酐改性物、含羧基二醇化合物和二醇化合物的加聚反应得到的、具有氨基甲酸酯骨架的含羧基树脂。(4)在上述(1)或(3)的树脂的合成中，加入(甲基)丙烯酸羟烷基酯等分子中具有1个羟基和1个以上(甲基)丙烯酰基的化合物而使末端(甲基)丙烯酰化的具有氨基甲酸酯骨架的含羧基树脂。(5)在上述(1)或(3)的树脂的合成中，加入异佛尔酮二异氰酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯的等摩尔反应物等分子中具有1个异氰酸酯基和1个以上(甲基)丙烯酰基的化合物而使末端(甲基)丙烯酰化的具有氨基甲酸酯骨架的含羧基树脂。本专利技术的(A)具有氨基甲酸酯骨架的含羧基树脂的数均分子量为更优选为若本专利技术的(A)具有氨基甲酸酯骨架的含羧基树脂的数均分子量低于1000，则与基材、特别是柔性基材的密合性不足，若高于2000，则耐热性不足。另外，作为上述(A)具有氨基甲酸酯骨架的含羧基树脂的市售品，可以举出UXE-3000(日本化药社制)。需要说明的是，(A)成分可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。<(B)结晶性芴型环氧化合物>本专利技术的碱显影型阻焊剂组合物中包含的(B)结晶性芴型环氧化合物是为了在与上本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种碱显影型阻焊剂组合物，其特征在于，其包含(A)具有氨基甲酸酯骨架的含羧基树脂、(B)结晶性芴型环氧化合物、(C)着色剂、(D)填料。

【技术特征摘要】
1.一种碱显影型阻焊剂组合物，其特征在于，其包含(A)具有氨基甲酸酯骨架的含羧基树脂、(B)结晶性芴型环氧化合物、(C)着色剂、(D)填料。2.如权利要求1所述的碱显影型阻焊剂组合物，其特征在于，所述(A)具有氨基甲酸酯骨架的含羧基树脂的数均分子量为3.如权利要求1或2所述的碱显影型阻焊剂组合物，其特征在于，所述(C)着色剂为炭黑。4.如权利要求1或2所述的碱显影型阻焊剂组合物，其特征在于，所述(B)结晶性芴型环氧化合物相对于所述(A)具有氨基甲酸酯骨架的含羧基树脂100质量份为5质量份～20质量份。5.如权利要求1或2所述的碱显影型阻焊剂组合物，其中，所述(D)填料相对于所述(A)具有氨基甲酸酯骨架的含羧基树脂100质...

【专利技术属性】
技术研发人员：福田晋一朗，山本修一，董思原，王玉彬，陈亮，
申请(专利权)人：太阳油墨苏州有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32