The invention relates to a preparation method of a rare earth polymer, in particular to a narrow molecular weight distribution, Mooney rare earth polymer preparation method. The steps are as follows: in a homogeneous rare earth catalyst and activator, monomer polymerization reaction in organic inert solvent, get narrow molecular weight distribution, Mooney polymerization products. The composition of the catalytic system is rare earth carboxylate: alkyl aluminum: halogen compound: conjugated diene = 1:5 to 40:1 ~ 4:5 to 30. This method can be used to synthesize cis 1, 4- content is more than 98%, the weight average molecular weight is 10 ~ 1 million 500 thousand range is adjustable, the molecular weight distribution of < 3 > 60, the Mooney viscosity, the viscosity of the solution (ETA) 2.0dL/g ~ 5.0dL/g polymer.
【技术实现步骤摘要】
一种稀土聚合物的制备方法
本专利技术涉及一种稀土聚合物的制备方法,具体地说涉及一种窄分子量分布、高门尼稀土聚合物的制备方法。
技术介绍
共轭二烯烃在稀土催化剂作用下进行定向聚合,可合成具有高顺1,4-结构含量(>96%)、窄分子量分布(<3.0)、高门尼(生胶门尼粘度>60)的聚合物(如稀土顺丁橡胶和稀土异戊橡胶)。顺式含量的小幅提高可使聚二烯烃的性能显著提高,如稀土异戊橡胶的顺式含量由95.7%提高至96.9%时,其硫化胶的拉伸强度由30.6MPa增大至32.1MPa,300%定伸强度由12.6MPa增大至14.1MPa;窄分子量分布可使硫化胶有高的抗张强度和定伸强度等力学性能(稀土催化合成橡胶文集,科学出版社,1980年);高门尼稀土聚合物,可作为橡胶专用料,在保持优良性能的同时,还具有优异的加工性能,在高性能轮胎中应用前景广阔(合成橡胶工业,31(5):325~331)。近年来的研究致力于高顺式(≥96%)、窄分子量分布(<3.0)和高门尼(生胶门尼粘度>60)的稀土顺丁橡胶和稀土异戊橡胶,以满足乘用车轮胎的需要,并解决实际生产中的需求。有文献报道,稀土催化剂的活性及聚合物的结构是由催化剂的组成和制备条件决定的。如CN100448898C公开了一种由羧酸钕/烷基铝/有机卤代烃/共轭烯烃或羧酸组成的均相催化剂,在催化剂组分比例为1:1~30:1~50:0~17:6的条件下,可合成顺1,4-结构含量为95.32%,分子量为5.75×105的异戊橡胶。但由于顺1,4-结构含量偏低,所得稀土异戊橡胶不适合用于轮胎制品。CN01128289.4中公开了一种稀土 ...
【技术保护点】
一种稀土聚合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)均相催化剂的制备均相催化剂按下列方法中的一种来制备:方法一:在氩气保护下,向干燥的催化剂反应器中依次加入组分A、组分D、组分B,于25℃~70℃下反应5~60分钟;然后加入组分C,于0℃~70℃下反应5~30分钟,得到均相催化剂;方法二:在氩气保护下,向干燥的催化剂反应器中依次加入组分A、组分B,于25℃~70℃下反应5~60分钟;然后加入组分D,于25℃~70℃下反应5~60分钟;再加入组分C,于0℃~70℃下反应5~30分钟,得到均相催化剂;其中,组分A为稀土羧酸盐;组分B为烷基铝;组分C为卤素化合物;组分D为共轭双烯烃;各组分摩尔比为A:B:C:D=1:5~40:1~4:5~30;(2)稀土聚合物的制备将惰性溶剂、单体、活化剂依次加入到聚合装置中,混合均匀后,加入步骤(1)所述任意一种均相催化剂,在0℃~90℃温度范围内启动聚合反应,反应0.1h~5h后,加入1wt%的2,6‑二叔丁基对甲基苯酚的乙醇溶液终止反应,得到稀土聚合物;其中,催化剂的加入量为使稀土羧酸盐与单体的摩尔比为2×10
【技术特征摘要】
1.一种稀土聚合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)均相催化剂的制备均相催化剂按下列方法中的一种来制备:方法一:在氩气保护下,向干燥的催化剂反应器中依次加入组分A、组分D、组分B,于25℃~70℃下反应5~60分钟;然后加入组分C,于0℃~70℃下反应5~30分钟,得到均相催化剂;方法二:在氩气保护下,向干燥的催化剂反应器中依次加入组分A、组分B,于25℃~70℃下反应5~60分钟;然后加入组分D,于25℃~70℃下反应5~60分钟;再加入组分C,于0℃~70℃下反应5~30分钟,得到均相催化剂;其中,组分A为稀土羧酸盐;组分B为烷基铝;组分C为卤素化合物;组分D为共轭双烯烃;各组分摩尔比为A:B:C:D=1:5~40:1~4:5~30;(2)稀土聚合物的制备将惰性溶剂、单体、活化剂依次加入到聚合装置中,混合均匀后,加入步骤(1)所述任意一种均相催化剂,在0℃~90℃温度范围内启动聚合反应,反应0.1h~5h后,加入1wt%的2,6-二叔丁基对甲基苯酚的乙醇溶液终止反应,得到稀土聚合物;其中,催化剂的加入量为使稀土羧酸盐与单体的摩尔比为2×10-5~3×10-4;活化剂的加入量为使活化剂与稀土羧酸盐的摩尔比...
【专利技术属性】
技术研发人员:张华强,龚光碧,李艳芹,赵洪国,崔英,陈建刚,崔彦君,宋同江,李福崇,许江,梁滔,李晶,魏绪玲,艾纯金,董静,
申请(专利权)人:中国石油天然气股份有限公司,
类型:发明
国别省市:北京,11
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