光固化性热固化性树脂组合物、干膜、固化物、及印刷电路板制造技术

本发明专利技术提供光固化性热固化性树脂组合物、干膜、固化物、及印刷电路板。光固化性热固化性树脂组合物的特征在于，含有：(A)含羧基树脂、(B)光聚合引发剂、(C)感光性单体、(D)热固化性成分、以及(E)氧化钛，前述(A)含羧基树脂包含(A-1)双酚型含羧基树脂和(A-2)酚醛清漆型含羧基树脂，前述(A-1)双酚型含羧基树脂与前述(A-2)酚醛清漆型含羧基树脂的质量比(前述(A-1)双酚型含羧基树脂/前述(A-2)酚醛清漆型含羧基树脂)为20/80～60/40的范围。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及可溶于碱水溶液的光固化性热固化性树脂组合物、其干膜及固化物、以及具有使用它们而形成的固化物的印刷电路板。详细而言，本发明涉及能够获得具有光反射性的固化物的、用于涂布到基材上而形成印刷电路板的树脂组合物、其干膜、将其固化而得到的固化物、以及具有该固化物的作为LED、EL等的反射板发挥功能的印刷电路板。
技术介绍
近年来，在照明设备、移动终端、个人电脑、电视等的液晶显示器的背光等中，作为其光源使用发光二极管(LED)、电致发光(EL)的情况正在增加。此外，为了有效地利用自这些光源发出的光而使用具有光反射性的反射板。作为该反射板，有：成为反射板的基材自身具有光反射性的反射板；在基材上涂布具有光反射性的树脂组合物，对其照射光等而使其固化，形成固化物(片等)，从而制成的反射板(参见日本特开2011-017010)。这种用途中使用的树脂组合物通常使用氧化钛作为无机填料。进而，为了提高反射率，采用使氧化钛的含量尽可能地多的方法。然而，如此增多氧化钛的含量时，会产生由树脂组合物得到的固化涂膜的强韧性降低、产生裂纹这样的问题。另一方面，例如，阻焊剂用固化性树脂组合物需要满足耐焊接热性能。
技术实现思路
专利技术要解决的问题于是，本专利技术的目的在于提供即使在氧化钛的含量多的情况下也能够得到抑制裂纹产生而不降低耐焊接热性能的固化物的光固化性热固化性树脂组合物、其干膜及固化物、以及具有使用它们而形成的固化物的印刷电路板。用于解决问题的方案为了解决上述问题，本专利技术人进行了深入研究。首先，为了消除裂纹，考虑了使用具有作为柔软骨架的双酚骨架的含羧基树脂。然而，双酚型含羧基树脂由于耐热性不高，因此会降低固化涂膜的耐焊接热性能。另一方面，酚醛清漆型含羧基树脂虽然固化涂膜的耐焊接热性能高但缺乏柔软性，无法抑制裂纹产生。于是，本专利技术发现，通过均衡地配混双酚型含羧基树脂和酚醛清漆型含羧基树脂，从而即使在氧化钛的含量多的情况下，也能够得到抑制裂纹产生而不降低耐焊接热性能的固化物。即，本专利技术为一种光固化性热固化性树脂组合物，其特征在于，含有：(A)含羧基树脂、(B)光聚合引发剂、(C)感光性单体、(D)热固化性成分、(E)氧化钛，前述(A)含羧基树脂包含(A-1)双酚型含羧基树脂和(A-2)酚醛清漆型含羧基树脂，前述(A-1)双酚型含羧基树脂与前述(A-2)酚醛清漆型含羧基树脂的质量比、即前述(A-1)双酚型含羧基树脂/前述(A-2)酚醛清漆型含羧基树脂为20/80～60/40的范围。另外，本专利技术为一种光固化性热固化性的干膜，其是将前述光固化性热固化性树脂组合物涂布到薄膜上并干燥而得到的。进而，本专利技术为一种固化物，其是将前述光固化性热固化性树脂组合物、或将前述干膜进行光固化及热固化而得到的。此外，本专利技术为一种印刷电路板，其具有前述固化物。专利技术的效果根据本专利技术，即使在氧化钛的含量多的情况下也能够得到可抑制裂纹产生而不降低耐焊接热性能的固化物。本专利技术的具有固化物的印刷电路板也可用作反射板。具体实施方式本专利技术的特征在于，其为含有：(A)含羧基树脂、(B)光聚合引发剂、(C)感光性单体、(D)热固化性成分、以及(E)氧化钛的光固化性热固化性树脂组合物，前述(A)含羧基树脂包含(A-1)双酚型含羧基树脂和(A-2)酚醛清漆型含羧基树脂，前述(A-1)双酚型含羧基树脂与前述(A-2)酚醛清漆型含羧基树脂的质量比(前述(A-1)双酚型含羧基树脂/前述(A-2)酚醛清漆型含羧基树脂)为20/80～60/40的范围。本专利技术中，由于将(A-1)双酚型含羧基树脂与(A-2)酚醛清漆型含羧基树脂的质量比设定为特定的范围，因此即使在(E)氧化钛的含量多的情况下也能抑制裂纹产生，耐焊接热性能优异。另外，本专利技术的光固化性热固化性树脂组合物由于能够使(E)氧化钛的含量较多，因此能够得到高反射率的白色固化涂膜。此处，固化涂膜的反射率优选为70％以上、更优选为80％以上、进一步优选为90％以上。本专利技术的光固化性热固化性树脂组合物中的(A-1)双酚型含羧基树脂及(A-2)酚醛清漆型含羧基树脂可以使用用于赋予碱显影性的、分子中含有羧基的公知的树脂。从光固化性、耐显影性的方面出发，特别优选分子中具有烯属不饱和双键的含羧基树脂。此外，更优选该不饱和双键源自丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的衍生物。以下示出具体例子。作为(A-1)双酚型含羧基树脂，可列举出：(A-1-1)使双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂等2官能环氧树脂与(甲基)丙烯酸进行反应，对生成的羟基加成多元酸酐而得到的含羧基感光性树脂；(A-1-2)使将前述2官能环氧树脂的羟基进一步用表氯醇环氧化而成的多官能环氧树脂与(甲基)丙烯酸进行反应，对生成的羟基加成多元酸酐而得到的含羧基感光性树脂；(A-1-3)使前述(A-1-1)或(A-1-2)的树脂进一步加成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸α-甲基缩水甘油酯等分子中具有1个环氧基和1个以上(甲基)丙烯酰基的化合物而得到的含羧基感光性树脂等。作为(A-2)酚醛清漆型含羧基树脂，可列举出：(A-2-1)使苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚A甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双环戊二烯甲酚酚醛清漆型环氧树脂等多官能环氧树脂与(甲基)丙烯酸进行反应，对存在于侧链的羟基加成邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐等二元酸酐而得到的含羧基感光性树脂；(A-2-2)使将前述多官能环氧树脂的羟基进一步用表氯醇环氧化而成的多官能环氧树脂与(甲基)丙烯酸进行反应，对生成的羟基加成多元酸酐而得到的含羧基感光性树脂；(A-2-3)对酚醛清漆树脂等多官能酚化合物加成环氧乙烷等环状醚、或碳酸亚丙酯等环状碳酸酯，将得到的羟基用(甲基)丙烯酸偏酯化，使剩余的羟基与多元酸酐进行反应而得到的含羧基感光性树脂；(A-2-4)对前述(A-2-1)～(A-2-3)中任意种树脂进一步加成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸α-甲基缩水甘油酯等分子中具有1个环氧基和1个以上(甲基)丙烯酰基的化合物而得到的含羧基感光性树脂等。此处，甲酚酚醛清漆型含羧基树脂与苯酚酚醛清漆型含羧基树脂相比耐焊接热性能优异，故而优选。需要说明的是，此处(甲基)丙烯酸酯是指统称丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及它们的混合物的用语，以下其它类似的表本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种光固化性热固化性树脂组合物，其特征在于，含有：(A)含羧基树脂、(B)光聚合引发剂、(C)感光性单体、(D)热固化性成分、以及(E)氧化钛，所述(A)含羧基树脂包含(A‑1)双酚型含羧基树脂和(A‑2)酚醛清漆型含羧基树脂，所述(A‑1)双酚型含羧基树脂与所述(A‑2)酚醛清漆型含羧基树脂的质量比、即所述(A‑1)双酚型含羧基树脂/所述(A‑2)酚醛清漆型含羧基树脂为20/80～60/40的范围。

【技术特征摘要】
1.一种光固化性热固化性树脂组合物，其特征在于，含有：
(A)含羧基树脂、
(B)光聚合引发剂、
(C)感光性单体、
(D)热固化性成分、以及
(E)氧化钛，
所述(A)含羧基树脂包含(A-1)双酚型含羧基树脂和(A-2)酚醛清漆型含
羧基树脂，
所述(A-1)双酚型含羧基树脂与所述(A-2)酚醛清漆型含羧基树脂的质量
比、即所述(A-1)双酚型含羧基...

【专利技术属性】
技术研发人员：槙田昇平，山本修一，浦国斌，董思原，
申请(专利权)人：太阳油墨苏州有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32