本发明专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种六氟丁烯的合成方法。四氯乙烯、氟化氢和催化剂A反应，得到1,1,1-三氟-2,2-二氯乙烷；1,1,1-三氟-2,2-二氯乙烷、催化剂B和催化剂C反应，即得。本发明专利技术科学合理、简单易行、成本低廉、适于工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种。四氯乙烯、氟化氢和催化剂A反应，得到1,1,1-三氟-2,2-二氯乙烷；1,1,1-三氟-2,2-二氯乙烷、催化剂B和催化剂C反应，即得。本专利技术科学合理、简单易行、成本低廉、适于工业化生产。【专利说明】
本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种。
技术介绍
2008年以后，随着蒙特利尔议定书执行推进，目前使用的HCFC — 141b聚氨酯发泡剂肯定要被淘汰，后来一直在寻求新的替代品，先后研发了 HFC —245fa (I，1,1,3, 3—五氟丙烷)和HFC — 365mfc (1,1,1,3, 3—五氟丁烷)，虽然对于平流层、臭氧层不具有破坏性，但是由于它们的温室效应值(GWP)很高而受到关注，因此部分HFC已经受到审查。拟开发的1，1，1，4，4，4一六氟丁烯(Z—HFO —1336)属于零ODP，低GWP值物质(可以忽略)，沸点31°C，能满足上述要求，属于第四代发泡剂，在未来具有可以完全替代HCFC—141b和HFC — 245fa，具有广阔的市场前景。以国内HCFC — 141b年产量为8万吨，若用六氟丁烯全部代替HCFC — 141b，那么每年就相当于减少二氧化碳排放5600万吨，保护了臭氧层，保护了生态环境。从2008年后，有关HFO —1336的合成工艺研究呈现井喷之势，以杜邦、霍尼韦尔公司尤为突出，其它发达国家也正在跟进研究。Z — HFO —1336作为新一代的发泡剂，国外纷纷加快研究步伐，而国内仍未引起足够重视，只有少数中国专利和合成工艺研究。由于其在发泡剂、制冷剂、溶剂、灭火剂等领域都有广阔应用空间，因此开发该产品具有战略意义。应用领域及优缺点:顺式六氟丁烯导热系数低于HCFC — 141b，非易燃易爆，毒性小，常温下是液体，是最理想的、最终的第四代物理发泡剂，可以完全替代HCFC、HFC、烷烃类发泡剂，还可用于制冷剂。`国外开发合成工艺主要有下面几条:1、六氟一2 —丁炔加氢还原制备HFO - 1336以六氟一2—丁炔为原料加氢还原制备HF0— 1336的方法:反应温度25~75°C，反应压力1.3~6.8atm，得到的产物主要是Z — HFO — 1336。反应过程中作为原料的六氟一 2 —丁炔是通过六氟一 2,3 —二氯一 2 —丁烯与锌粉进行反应得到。见J.AM.CHEM.S0C, 1949(71) ; 298-300 J.CHEM.S0C.1952; 2504-2513CN102112420另一种合成Z-HF0-1336的方法是通过六氟_2_ 丁炔气相连续催化加氢可以得到目标产物。见 J.Fluor.Chem.2011 (132) ; 1188-11932、以 2，2 — 二氯一1，1，1 —三氟乙烷合成 HFO — 1336见CN102015592US55169513、以四氯化碳与含3个碳的卤代烯烃作为原料合成HFO — 1336见US20110288346US201102378444、以卤代丁烷合成HFO - 1336见US54631505、以CFC - 113a和2个碳的氯代烯烃作为原料合成HFO — 1336见wo20111467926、以三氯甲烷和六氟丙烯为原料合成HFO - 1336的方法见wo20111468027、以四氯化碳和乙烯为原料合成HFO - 1336见wo2011119388以上各条合成工艺各有优缺点，但从中国国情出发，以四氯乙烷为原料合成2-HF0-1336是一个不错的选择。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种，科学合理、简单易行、成本低廉。本专利技术所述的，步骤如下:(I)四氯乙烯、氟化氢和催化剂A反应，得到1，I, 1-三氟-2，2-二氯乙烷；反应方程式如下:催化荆CL2C = CCL2+ 3//F —> CF:,CHCL2` + 3/iCL(2) I, I, 1-三氟-2，2- 二氯乙烷、催化剂B和催化剂C反应，即得。反应方程式如下:2CF3CHCL2 — F3C-CH=CH_CF3+2CL2步骤(1)中所述的催化剂A是五氟化锑。步骤(1)中所述的四氯乙烯、氟化氢和催化剂A的摩尔比为1:3-6:0.5_1，优选摩尔比为1:6:1。步骤(1)中所述的反应温度为120_150°C，反应压力8_20个大气压，反应时间为5-12小时；优选反应温度为135°C，反应压力为16个大气压，反应时间为8小时。步骤(2)中所述的催化剂B是铜粉。步骤(2)中所述的催化剂C是三乙胺。步骤(2)中所述的1，I, 1-三氟_2，2-二氯乙烷(!《^(:-123)、催化剂8和催化剂〇的重量比为2:1-2:1-2，优选为2:1.5:1。步骤(2)中所述的反应温度为-70-70°C，反应压力为-0.1-1OMpa0本专利技术所述的，原理如下:第一步:CL2C=CCL2+HF — F3C=CHCL2(HCFC—123)此路线可参考DE4005944 DE4005945US5045634 US4766260原料国内易得，价格便宜，反应条件不苛刻，较易实行工业化。第二步:F3C=CHCL2+HF — F3C-CH=CH-CF3该反应为氟化反应得到顺反异构体六氟丁烯混合物。 第三步:【权利要求】1.一种，其特征在于步骤如下: (1)四氯乙烯、氟化氢和催化剂A反应，得到1，I,1-三氟-2，2-二氯乙烷； (2)I, I, 1-三氟-2，2-二氯乙烷、催化剂B和催化剂C反应，即得。2.根据权利要求1所述的，其特征在于步骤(1)中所述的催化剂A是五氟化锑。3.根据权利要求1所述的，其特征在于步骤(1)中所述的四氯乙烯、氟化氢和催化剂A的摩尔比为1:3-6:0.5-1。4.根据权利要求1所述的，其特征在于步骤(1)中所述的反应温度为120-150°C，反应压力8-20个大气压，反应时间为5_12小时。5.根据权利要求1所述的，其特征在于步骤(2)中所述的催化剂B是铜粉。6.根据权利要求1所述的，其特征在于步骤(2)中所述的催化剂C是二乙胺。7.根据权利要求1所述的，其特征在于步骤(2)中所述的1，I, 1-三氟-2，2-二氯乙烷、催化剂B和催化剂C的重量比为2:1-2:1_2。8.根据权利要求1所述的，其特征在于步骤(2)中所述的反应温度为-70-70°C，反应压力为-0.1-1OMpa0【文档编号】C07C17/358GK103755519SQ201410063098【公开日】2014年4月30日 申请日期:2014年2月24日 优先权日:2014年2月24日 【专利技术者】李俊, 李洪国 申请人:山东联创节能新材料股份有限公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李俊，李洪国，
申请(专利权)人：山东联创节能新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。