一种高含盐、难降解石油开采废水的处理方法技术

本发明专利技术公开了一种高含盐、难降解石油开采废水处理的方法。具体步骤如下：经自然沉降粗粒化高效聚结分离工艺、气浮工艺、混凝沉降工艺处理后的高含盐、高含油、难降解的石油开采废水，采用酸性材料酸化并调整选矿废水pH值后，先后依次投加适量适宜硫酸亚铁和少量双氧水，组成高效氧化剂Fenton试剂，再用碱性材料中和，经沉淀池实现絮体分离，最后经活性炭吸附降低废水COD含量。处理后废水达到国家《辽宁省地方标准污水综合排放标准(DB21/1627-2008)》标准。本发明专利技术流程简单；可同时去除废水中残留的悬浮颗粒物、有机物，所需设备和空间较少，可以较好地解决高含盐、难降解石油开采废水深度净化问题。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了一种高含盐、难降解石油开采废水处理的方法。具体步骤如下：经自然沉降粗粒化高效聚结分离工艺、气浮工艺、混凝沉降工艺处理后的高含盐、高含油、难降解的石油开采废水，采用酸性材料酸化并调整选矿废水pH值后，先后依次投加适量适宜硫酸亚铁和少量双氧水，组成高效氧化剂Fenton试剂，再用碱性材料中和，经沉淀池实现絮体分离，最后经活性炭吸附降低废水COD含量。处理后废水达到国家《辽宁省地方标准污水综合排放标准(DB21/1627-2008)》标准。本专利技术流程简单；可同时去除废水中残留的悬浮颗粒物、有机物，所需设备和空间较少，可以较好地解决高含盐、难降解石油开采废水深度净化问题。【专利说明】
本专利技术属工业废水深度处理
，尤其涉及。
技术介绍
石油开采废水主要来自钻井、采油、洗井、井下作业不同的工段，这些工段排出的废水中含有石油类、挥发酚、硫化物、SS等污染物。其中石油开采过程中废水排放量最大，污染最重的为石油类。石油类为生物难降解物质，它可造成生物呼吸困难、生长缓慢，影响生化正常运行，导致BOD5XOD的去除率下降，出水水质恶化，以至于影响回用装置的正常平稳运行。同时，油田开采过程中注水是不可缺少的一环，它起到补充和保持油层压力，提高开采收率的重要作用。陆上油田多采用处理后的采油污水作为回注水水源，近海或海上油田的多以处理后的海水或采油污水作为回注水水源。自带的无机盐和注水等原因往往造成采油污水的含盐量极高，一些油藏的采油污水中盐含量可高达上万或数十万mg/L。高含盐采油污水存在易结垢、腐蚀性强等问题，处理难度加大。且污水的盐度高低会影响生物的活性，随着盐度的上升，微生物的脱氢酶活性下降，微生物本身活性受阻，新陈代谢作用减缓，同时适应高盐度的微生物菌种减少。盐度的增大将导致微生物对有机物的去除率下降，甚至使微生物难以存活，废水深度处理难度增大。目前石油开采废水处理方法常用的有化学絮凝法、气浮法、吸附法、离子交换法、膜分离法、活性污泥法 、生物膜法、生物接触氧化法、厌氧生物处理。其中已经实践应用的方法有:曝气生物流化床工艺、组合式隔油与两级混凝气浮串联工艺、两级生化法和生物膜法相结合的方法、混凝-过滤处理采油废水技术。气浮法等可除去水中的油类，化学絮凝多针对水中悬浮物和部分C0D。含盐量较高的石油开采废水生物处理较为困难，耐盐微生物活性随含盐量的增大有所降低，同时废水可生化性较低，B0D5/C0D值低于0.3，难以生物降解。综上所述，高含盐、难降解的石油开采废水处理工艺较为复杂，且因高盐度、水质成分波动大等因素的影响处理后水质不能稳定达标排放，针对这些问题废水的深度处理尤为重要。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对高含盐、难降解石油开采废水深度处理过程中存在的问题，提出了一种高含盐、难降解石油开采废水深度处理方法。本专利技术的目的是通过以下方式实现的:，包括如下步骤:(I)向高含盐、难降解的石油开采废水中投加酸性材料酸化并调整废水pH值至2-4 ；(2)向酸化后的石油开采废水中投加硫酸亚铁；(3)向步骤(2)的废水中投加双氧水进行高效氧化；(4)向经步骤(3)高效氧化后的石油开采废水内投加碱性材料中和并调整废水pH值到6~8 ;(5)随着pH的调节，废水中投加的硫酸亚铁絮凝沉淀，废水进入沉淀池进行沉淀；(6)沉淀后，将上清液泵入活性炭罐进行吸附处理；吸附完成后，废水送入缓冲池中进行存储，方便后期排放。其中，所述高含盐、难降解石油开采废水中氯离子含量为6000-7000mg/L，B0D5/COD值小于0.3，含有浮油且有异味。优选的，步骤(1)中，所述酸性材料为硫酸、盐酸、硝酸、工业废酸、废酸综合液中的一种或几种。优选的，步骤(2)中硫酸亚铁以固体形式进行投加，加入量为在废水中达到100-200mg/L,投加硫酸亚铁时，废水的搅拌速度在100-300r/min。优选的，步骤(3)中，双氧水为30%质量浓度的工业级双氧水；加入量为在废水中浓度达到330-660mg/L。优选的，步骤(4)中，碱性材料为熟石灰、石灰乳、电石渣、废氨水或氢氧化钠溶液中的一种或几种。优选的，步骤(5)中，沉淀池为斜板沉淀池。优选的，所述沉淀池包括沉降室、隔油室和静置室，废水在沉降室内完成沉降后，进入隔油室进行油水分离，然后进入静置室。`优选的，步骤(6)中，所述活性炭罐的填充材料为片状活性炭，吸附过程中，废水在其内的停留时间为15-45min。本专利技术具有的优点和积极效果是:(I)本专利技术主要针对经自然沉降粗粒化高效聚结分离工艺、气浮工艺、混凝沉降工艺处理后的高含盐、高含油、难降解的石油开采废水中COD含量不能达到排放标准的问题，提出进一步的深度处理，经济有效地解决达标排放的问题。(2)本专利技术的处理工艺所用的硫酸亚铁和双氧水组成有效的Fenton高级氧化试剂，其氧化效率较高，避免二次污染，无毒害作用，且铁盐的投加在起催化作用的同时起到絮凝沉淀的作用。(3)本专利技术使用的活性炭的体积、孔隙率、停留时间等都是建立在专利技术人大量探索工作结果的基础上，再加上Fenton氧化试剂的使用，使得高含盐、难降解石油开采废水处理效果佳。(4)经深度净化处理后废水可稳定达标排放。【专利附图】【附图说明】表1为最佳工艺流程下废水处理后出水水质。图1为不同pH下Fenton试剂对废水中COD去除效果图。图2为不同双氧水用量下Fenton试剂对废水中COD去除效果图。图3为不同硫酸亚铁用量下Fenton试剂对废水中COD去除效果图。图4为本专利技术的工艺流程图。【具体实施方式】以下结合实施例旨在进一步说明本专利技术，而非限制本专利技术。采用不同配比的Fenton试剂处理石油开采废水。控制c (H2O2)/c (COD)质量浓度之比、n (H2O2) /n (Fe)物质的量之比，改变废水pH，考察pH的变化对废水COD去除效率的影响，共有4个实施例，分别是实施例1~4。实施例1控制c (H2O2Vc(COD)质量浓度之比=1:1，n (H2O2Vn(Fe)物质的量之比=10:1，向废水PH为2 (事先加入少量废酸调整pH，其他实施例同此要求)，COD为250mg/L，浊度为30NTU的石油开采废水中，分别加入硫酸亚铁固体0.066g，在200r/min的转速搅拌至其溶解，随后加入120 μ L,质量浓度为30%的双氧水液体，自然温度下反应30min，取上清液进行COD检测。实施例2实施例2与实施例1不同在于，预先调废水的pH为3，其他同实施例1。实施例3实施例3与实施例1不同在于，预先调废水的pH为5，其他同实施例1。实施例4实施例4与实施例1不同在于，预先调废水的pH为7，其他同实施例1。 实施例1~4的实验结果如图1所示。采用不同配比的Fenton试剂处理石油开采废水。控制废水pH、n (H2O2) /n(Fe)物质的量之比，改变废水c (H2O2)/c (COD)质量浓度之比，考察c (H2O2)/c (COD)质量浓度之比的变化对废水COD去除效率的影响。共有4个实施例，分别是实施例5~8。实施例5控制废水pH=3、n (H202)/n(Fe)物质的量之比=10:1,废水 c (H2O2)/c (COD)质量浓度之比为I。向pH为3，C本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张景辉，杨伟，袁姗姗，宋震宇，李野，刘文武，孙俊荣，西伟力，孙旭东，蒋玉广，王旭东，
申请(专利权)人：天津生态城环保有限公司，
类型：发明
国别省市：