为提高其韧性而插入的有机硅树脂基复合材料制造技术

通过在复合材料的每个纤维层之间掺入一种与所述基体树脂不同的坚韧性适当且较低模量的硅树脂来制造出具有更高抗分层能力的纤维增强硅基体树脂基复合材料。优选地，用预定的硅基体树脂浸渍的玻璃或碳纤维编织毡片被更坚韧的填充层硅树脂的前体涂布。树脂－纤维层和更坚韧的硅树脂填充层交替间隔所产生的叠合层提供了一种更坚韧的硅基复合材料。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及硅树脂基复合材料。尤其是，本专利技术涉及，具有硬质硅基树脂的纤维增强型树脂复合材料，在该复合材料层中填充了柔性抗冲击材料的薄硅层。
技术介绍
纤维增强的硅基树脂复合材料广泛应用于建筑构件中。纤维增强物经常采用编织的玻璃纤维毡片的形式。编织的碳纤维毡片提供更高模量的增强媒介，但是它们比玻璃纤维昂贵。其他纤维复合物例如芳族聚酰胺，尼龙，聚酯和石英纤维也可以采用。其他的纤维形式，例如非编织毡片和松散纤维层也可以用于硅基树脂复合材料中。庞大的硅基树脂家族可适用于复合材料的应用。这样的树脂通常在固化形式中呈高度分支和交联的聚合物分子。它们基本上为硬质材料，具有高的弹性模量和高的弹性剪切模量。这些纤维增强的以多层叠合形式存在的硅基树脂复合材料强度大并且防火，可以在例如飞机和轮船的内部应用。它们也可以用于电子业，例如要求具有挠曲强度和低重量的接线板和印刷电路板。因此，层叠的硅树脂复合材料具有许多用途。然而，当它们承受压力至损坏时，这样的复合材料倾向于损坏发生在分层中。发生在基体树脂中的折裂位于增强纤维的各层之间。理想的是设计出一种对这样一种损坏模式具有更多抗性的纤维增强树脂复合材料。因此，本专利技术的目的之一是提供一种改进了的具有更高韧性和抗冲击性的硅树脂基层叠复合材料。
技术实现思路
本专利技术通过在叠合层分界面掺入坚韧的柔性硅树脂薄层来改进纤维毡片增强的硬质硅基树脂复合材料的制造。在基体树脂浸润的纤维毡片连续的各层被铺设时，一个合适的流动硅树脂的薄涂层被加入到各层之间，其韧度相对于硅基树脂的韧度来配制。优选的是，流动硅树脂被喷涂到每个浸润了的纤维层的一面上。填充或界面的树脂涂层的粘度要使之能够流动并且与树脂浸润的玻璃纤维毡片的表面完全贴合，例如，在叠合层之间提供基本上无气孔的层。优选地，填充的硅树脂被配制成在制造的叠层结构中的基体树脂固化期间固化。合适的复合材料的硅树脂基体是可固化的异量分子聚合物，它们可以从化合物例如通常用的硅氧烷双官能和三官能结构单元生产出来。这些单元包括PhSiO3/2，MeSiO3/2，PhMeSiO2/2，Me2SiO2/2，ViMeSiO2/2，HMeSiO2/2，HPhSiO2/2，ViSiO3/2，ViMeSiO1/2，O1/2(Me2)Si-R-Si(Me2)O1/2以及类似物。这里Ph代表苯基基团，Me代表甲基基团，Vi代表乙烯基基团而R则代表二价碳氢化合物，例如亚苯基基团。适用于编织玻璃纤维毡片的基体树脂的一个例子是包含(PhSiO3/2)0.40(MeSiO3/2)0.45(Ph2SiO2/2)0.1(PhMeSiO2/2)0.05的硅烷醇基团。三官能单元的含量是这样的，即基体硅树脂基本上固化后为硬质，通常具有大于或等于0.67GPa的Young’s模量。其他合适的聚合物结构单元包括硅亚苯基树脂，亚甲基硅烷，硅乙烯以及类似物。硅基体树脂可以包括改性剂，例如直链或支链硅链段，以增加预定的有利于基体的物理性质。由于成本和可利用率的原因，复合材料的纤维成分通常是玻璃或碳，但是其他纤维增强材料也适用于许多应用。例如，可以采用石英纤维和芳族聚氨酯，尼龙和聚酯纤维。编织玻璃纤维毡片通常被优选用于普通应用中，其中成本是一个重要的考虑因素。非编织纤维毡片和松散纤维层也可采用。选择作为填充层材料的硅树脂将其特性补充给基体树脂。它比一般的硬质基体树脂更加坚韧。填充层树脂可以由类似硅氧烷部分合成，但是所形成的树脂要能够增加分层的韧性和抗性，并且增加复合材料的抗冲击强度。这样，填充层树脂通常包含比基体树脂更小份数的三官能硅基团并且将具有较低的Young’s模量，优选的小于或等于0.3GPa。可用于与上述基体树脂联合的填充层树脂的一个例子是具甲氧基功能的(PhSiO3/2)0.34(Me2SiO2/2)0.56(MeSiO3/2)0.1树脂。优选的是填充层树脂以薄的贴合膜施加于半固化的叠合层之间并且与基体树脂同时固化。在大多数应用中，基体树脂浸润的纤维毡片的单层厚度为3至150密耳(mils)(大约75至3750微米)。填充的树脂厚度应该小得多，大约25至75微米。通常，半固化板的厚度是填充层树脂层厚度的3至50倍。结果，现有技术硅树脂叠层产品包含基体树脂浸渍的纤维层预订数量的层叠和塑形层。而本专利技术的叠层产品在半固化板的每一层之间包含相对薄的填充的硅树脂涂层。由合适的填充层树脂所制成的复合材料的机械性质与类似的没有填充层硅树脂的复合材料相比表现出更高的韧性，并且没有过分丧失其强度和模量。优选的是，填充层树脂不导致热稳定性丧失或者能提高复合材料的温度特性。而没有或带有填充层树脂的复合材料的挠曲模量则是相当的。具体实施例方式本专利技术的技术方案包括选择一种合适的硅基体树脂，一种合适的补充硅填充层树脂以及纤维状增强物。当然，纤维状增强材料对于复合材料结构是必需的，但是它不是本专利技术使用的关键部分。玻璃纤维或碳纤维的编织毡片给予复合材料好的强度并且其编织结构易于用基体树脂前体浸渍和用填充层树脂前体涂布。其他形式和纤维复合物也可以采用而并不改变本专利技术的基本原则。硅基体树脂的选择很大程度上是以已知的考虑因素为基础，即如何实现与特异性增强纤维相容以及所想得到的复合材料的特性。然而，填充层树脂是以它和基体树脂的相容性以及填充层树脂要使复合材料变坚韧的要求来进行选择的。通常，每个纤维增强物层将被处于相对低分子重量的非固化状态的基体树脂湿润并浸透。适当地配制这种前体树脂材料以便于它在通过采用热和压力来铺设半固化片层时是可固化的。类似地，填充层树脂的前体形式将优选地通过喷涂或其他涂布步骤被施加至半固化板的至少一面上。相应地，优选的是基体树脂和填充层树脂一起同时被固化。如上所述，基体树脂和填充层树脂都可能包含硅氧烷基团或类似PhSiO3/2，MeSiO3/2，PhMeSiO2/2，Me2SiO2/2，ViMeSiO2/2，HMeSiO2/2，HPhSiO2/2，ViSiO3/2，ViMe2SiO1/2和O1/2(Me2)Si-R-Si(Me2)O1/2的单元。树脂的非固化形式可以包含硅氧烷基团或烷氧基基团以便通过凝结过程而被固化。或者前体树脂可以包含允许通过氢化硅烷化反应而固化的官能基团。包括在后一组基团之中的合适的硅基体树脂是Katsoulis等人的，名称为“具有高强度和抗折韧性的硅倍半氧烷及其制备方法”的美国专利US6310146中所描述的硅倍半氧烷树脂。US6310146中的特征在此引入作为对这些可使用的硅树脂的充分描述。如US6310146所述，基本的硅倍半氧烷树脂是一种氢化烷硅化反应的可固化异量分子聚合物树脂。它包含具有经验公式R1aR2bR3cSiO(4-a-b-c)/2的单元，其中a为零或正数，b为零或正数，c为零或正数，并且0.8≤(a+b+c)≤3.0。而且，每个异量分子聚合物在每个分子上至少具有两个R1，并且每个R1基团是一个官能团，该官能团独立选自由氢原子和具有非饱和脂肪链的单价碳氢化物基团所组成的基团。每个R2和R3是独立选自由非官能基团和R1所组成的单价碳氢化物基团。优选地，R1是一种链烯基基团，例如乙烯基或丙烯基。通常，R2和R3是非官能基团，选自由烷基和芳香基团所组成的基团。合适的烷基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种纤维增强的硅基体树脂复合材料包括多层纤维，每层用所述的硬质硅基体树脂浸渍，在这样的每层基体树脂浸渍的纤维之间带有一个比所述基体树脂弹性模量更低和韧性更高的硅树脂填充层。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：弗雷德里克J麦克格里，朱毕忠，季米特里斯E卡佐里斯，
申请(专利权)人：麻省理工学院，道康宁公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]