羧酸钕油溶液及其制备方法和应用以及稀土催化剂及其应用技术

本发明专利技术提供了一种羧酸钕油溶液及其应用，其中，以羧酸钕油溶液的总重量计，所述羧酸钕油溶液中的水含量在500ppm以下。本发明专利技术还提供了一种制备羧酸钕油溶液的方法，其中，该方法包括：将含有水的羧酸钕的油溶液送入聚结分离器中进行分离得到以羧酸钕油溶液的总重量计，水含量在500ppm以下的羧酸钕油溶液。本发明专利技术提供了稀土催化剂及其在制备聚异戊二烯中的应用。本发明专利技术的方法具有工艺流程简单、可节省大量溶剂、且更加环保并且具有节能节耗等众多优点。由此可见，本发明专利技术的方法非常适合于工业化应用。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供了一种羧酸钕油溶液及其应用，其中，以羧酸钕油溶液的总重量计，所述羧酸钕油溶液中的水含量在500ppm以下。本专利技术还提供了一种制备羧酸钕油溶液的方法，其中，该方法包括：将含有水的羧酸钕的油溶液送入聚结分离器中进行分离得到以羧酸钕油溶液的总重量计，水含量在500ppm以下的羧酸钕油溶液。本专利技术提供了稀土催化剂及其在制备聚异戊二烯中的应用。本专利技术的方法具有工艺流程简单、可节省大量溶剂、且更加环保并且具有节能节耗等众多优点。由此可见，本专利技术的方法非常适合于工业化应用。【专利说明】羧酸钕油溶液及其制备方法和应用以及稀土催化剂及其应用
本专利技术涉及一种羧酸钕油溶液及其制备方法，以及羧酸钕油溶液在稀土催化剂中的应用，以及一种稀土催化剂及其在制备聚异戊二烯中的应用。
技术介绍
羧酸钕是稀土催化剂的主催化剂，用羧酸钕/烷基铝/卤素化合物制备的稀土催化剂可用于双烯烃定向聚合，合成立构规整聚合物。羧酸钕的合成通常采用萃取法，其步骤主要包括:将含有无机钕盐的水溶液与羧酸盐油溶液混合并发生萃取反应，得到含有羧酸钕的油溶液和无机盐水溶液；通过静置分层使油水两相分离，收集上层含有羧酸钕的油溶液，再对其进行反复水洗，静置分层分离得到含水量较高的羧酸钕油溶液；最后再向所得羧酸钕油溶液中加入大量溶剂进行蒸馏，通过蒸出的溶剂脱除羧酸钕油溶液中多余的水分。在制备稀土催化剂的过程中，羧酸钕油溶液中残留的水分过高，会造成助催化剂中的烷基铝的额外消耗，同时会影响催化剂活性，由此造成催化剂消耗量增大，生产成本提高，同时将出现产品灰分增大等问题。因此，必须控制羧酸钕油溶液中残留水分的含量。目前，现有技术广泛采用的方法是向含水的羧酸钕油溶液中加入干燥溶剂，然后加热进行蒸馏，通过蒸出的溶剂带走多余的水分。此外，含水的羧酸钕油溶液中水分的含量与静置分层时间有关，若静置时间不够长，则残留水分含量很高，尤其是含有较多自由水，此时需加入大量溶剂反复蒸馏才能达到理想效果。因此，通常情况下，为了尽可能减少蒸馏过程中溶剂的使用量，需要静置足够长的时间，以尽可能降低含水的羧酸钕油溶液中的自由水含量，从而降低后续蒸馏所需溶剂的用量，但采用蒸馏分离水分的方法仍然需加入较多溶剂进行蒸馏才能得到水含量合格的羧酸钕油溶液产品，该方法由于溶剂消耗量大，且蒸出的含水溶剂需进行干燥处理后才`能循环使用，使工艺流程延长，物耗能耗增大，在工业应用过程中经济价值相对较差。且进一步，现有技术一般认为羧酸钕油溶液中水含量越低，用于制备得到的稀土催化剂效果更好，而并没有探讨羧酸钕油溶液的水含量对制备得到的稀土催化剂用于制备聚异戊二烯聚合过程中有何影响。
技术实现思路
本专利技术的目的是为克服现有技术的上述技术缺陷，提供一种水含量较低的羧酸钕油溶液的制备方法，以及一种羧酸钕油溶液及其在稀土催化剂中的应用，以及一种稀土催化剂及其在制备聚异戊二烯中的应用。为了实现前述目的，本专利技术提供了一种羧酸钕油溶液，其中，以羧酸钕油溶液的总重量计,所述羧酸钕油溶液中的水含量在500ppm以下,优选在300ppm以下，更优选为20-298ppm，特别优选为 200_298ppm。本专利技术还提供了一种制备羧酸钕油溶液的方法，其中，该方法包括:将含有水的羧酸钕的油溶液送入聚结分离器中进行分离得到以羧酸钕油溶液的总重量计，水含量在500ppm以下，优选在300ppm以下，更优选为20_298ppm，特别优选为200-298ppm的羧酸钕油溶液。本专利技术提供了一种采用本专利技术的方法得到的羧酸钕油溶液，以羧酸钕油溶液的总重量计,所述羧酸钕油溶液中的水含量在500ppm以下,优选在300ppm以下，更优选为20-298ppm，特别优选为 200_298ppm。本专利技术提供了根据本专利技术的羧酸钕油溶液在稀土催化剂中的应用。本专利技术提供了一种稀土催化剂，其中，该稀土催化剂按照如下步骤制备得到:在惰性气体保护下，将羧酸钕油溶液、齒源以及共轭二烯烃在惰性有机溶剂中进行第一接触得到混合物，然后将所述混合物与烷基铝和/或烷基氢化铝进行第二接触，其中，所述羧酸钕油溶液为本专利技术所述的羧酸钕油溶液。本专利技术提供了根据本专利技术的稀土催化剂在制备聚异戊二烯中的应用。本专利技术的方法通过将含有水的羧酸钕的油溶液送入聚结分离器中进行分离，使得按照本专利技术的方法得到的羧酸钕的油溶液水含量低，并且本专利技术中通过在现有技术的聚结器的基础上增设折流板，可以使得本专利技术的聚结分离器更好的进行油水的分离，例如将其用于本专利技术的含水的羧酸钕的油溶液的分离，可以得到水含量更低的羧酸钕油溶液(以羧酸钕油溶液的总重量计，水含量在300ppm以下)。进一步，本专利技术通过在羧酸钕油溶液的制备工艺中采用聚结分离器替代传统的蒸馏方法进行脱水处理，不仅能够得到水含量更低的羧酸钕油溶液，且相比于传统方法的需要足够长的静置分层时间使油相中的自由水分离，然后需要用大量溶剂进行蒸馏以达到理想的脱水效果的方法，本专利技术的方法具有工艺流程简单、可节省大量溶剂、且更加环保并且具有节能节耗等众多优 点。由此可见，本专利技术的方法非常适合于工业化应用。同时，本专利技术的专利技术人在研究过程中还意外的发现采用本专利技术的低水含量的羧酸钕油溶液(优选以羧酸钕油溶液的总重量计，水含量为20-298ppm),制备得到的稀土催化剂用于制备聚异戊二烯的过程中，得到的聚异戊二烯产品具有高的顺式1，4-结构单体单元含量、低的反式1，4-结构单体单元含量以及高的以头-尾方式键接的单体单元的含量，且所述聚异戊二烯产品在用作合成天然橡胶时，具有与天然橡胶相同或相似的拉伸结晶性能，进而具有能够与天然橡胶相媲美的物理机械性能。本专利技术的其他特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。【专利附图】【附图说明】附图是用来提供对本专利技术的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的【具体实施方式】一起用于解释本专利技术，但并不构成对本专利技术的限制。在附图中:图1为本专利技术的一种【具体实施方式】的聚结分离器，以及图2用于说明本专利技术的聚结分离器中使用的单弓形折流板。【具体实施方式】以下对本专利技术的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的【具体实施方式】仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。本专利技术提供了一种羧酸钕油溶液，其中，以羧酸钕油溶液的总重量计，所述羧酸钕油溶液的水含量在500ppm以下，优选在300ppm以下，更优选为20_298ppm，特别优选为200_298ppm。本专利技术中，羧酸钕油溶液中的水含量通过卡尔费休方法测得。根据本专利技术的羧酸钕油溶液，所述羧酸钕油溶液指的是低水含量的含有羧酸钕和有机溶剂的溶液，其一般可以用于制备稀土催化剂。根据本专利技术的羧酸钕油溶液，所述羧酸钕油溶液中的有机溶剂一般为饱和脂肪烃和/或脂环烃，优选为C5-C10的直链烷烃和/或C5-C10的环烷烃特别优选为戊烷、异戊烷、己烷、环己烷、庚烷和辛烷中的一种或多种。根据本专利技术的羧酸钕油溶液，所述羧酸钕的可选范围较宽，其实例包括但不限于环烷酸钕、新癸酸钕、癸酸钕、辛酸钕和异辛酸钕中的一种或多种。根据本专利技术的羧酸钕油溶液，所述羧酸钕油溶液中的有机溶剂与羧酸钕的含量的可选范围较宽，现有技术的各种有机溶剂与羧酸钕的含量范围的羧酸钕油溶液均在本专利技术的范围之内，本专利技术本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种羧酸钕油溶液，其特征在于，以羧酸钕油溶液的总重量计，所述羧酸钕油溶液的水含量在500ppm以下，优选在300ppm以下，更优选为20‑298ppm，特别优选为200‑298ppm。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张杰，谭金枚，张国娟，欧阳素芳，赵姜维，孙伟，杨亮亮，辛益双，李传清，梁爱民，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司， 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11