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一种具有阻燃性能的感光树脂及其在生产感光油墨的应用制造技术

技术编号:9738439 阅读:117 留言:0更新日期:2014-03-06 12:24
本发明专利技术涉及一种具有阻燃性能的感光树脂及其在生产感光油墨的应用。它需要解决的技术问题是:克服背景技术的不足,提供一种不必另外添加阻燃剂的,阻燃、耐弯折性好、耐化学性能好的一种感光树脂,及其生产的感光覆盖材料。本发明专利技术感光树脂,采用具有阻燃性能的环氧树脂溶解在溶剂中后在催化剂作用下与不饱和一元羧酸和反应,其反应物再与单官能团酸酐反应,得到具有阻燃性能的感光树脂。本发明专利技术感光树脂在生产感光油墨的应用是下列组分按重量%混合均匀:具有阻燃性能的感光树脂为30-60%;具有阻燃性能的环氧树脂为5-25%;其余为光引发剂,填充料,丙烯酸单体,颜料和助剂。

【技术实现步骤摘要】
一种具有阻燃性能的感光树脂及其在生产感光油墨的应用
本专利技术涉及用于柔性线路板(下称FPC)上的感光覆盖材料,具体是一种具有阻燃性能的感光树脂及其在生产感光油墨的应用。
技术介绍
在消费类电子产品的小型化趋势下,FPC也向着线距小于0.2mm、孔径小于0.25mm的高密度(HDI)方向发展,今后还将向超高密度方向发展,线距小于0.1mm、孔径小于0.075mm。有业者指出,目前市场上已有厂商可以将孔径做到0.05mm, 0.025?0.05mm之间将成为关注的焦点。同时挠-刚结合板也将是今后的发展趋势,这类板可柔曲,立体安装,有效利用安装空间。挠-刚结合板今后的市场发展空间较大,随着3G时代的到来,市场需求大幅增长。现阶段市场对FPC的技术要求越来越高,包括层数越来越多、线宽和线距越来越窄、孔径越来越小、柔韧性更高等。目前,拉动软板市场的主要是智能手机、电子书、LED板和笔记本电脑。实际任何轻薄短小的电子产品对软板的需求都很旺盛。刚挠结合板是目前发展较快的产品。欧美刚挠结合板主要用于军事和航空产品中,汽车电子如换挡器、门控、汽车摄像头等电子模块也使用刚挠结合板,医疗产品如助听器、内窥镜使用微型刚挠结合板,数码相机、数码摄像机应用了大量的挠性板及刚挠结合板。今天几乎大部分电子产品都使用挠性板或刚挠结合板。随着电子产品趋向多功能化和小型化,挠性板、刚挠结合板的应用将越来越广泛,因此具有广阔的发展空间。柔性板上的阻焊层普遍是覆盖膜,使用覆盖膜工序复杂,成本高,但是可阻燃,耐弯折好。现在市面上已成功研发了高精密度的液态感光阻焊油墨,柔韧性和耐化性也很好,但缺陷是不阻燃,如果为了达到阻燃要求而加入大量的阻燃剂,导致柔韧性变差。传统感光覆盖材料是以改性双酚A型环氧树脂或者改性双酚F型环氧树脂为起始原材料接上不饱和键和羧基基团为感光树脂,合成的感光树脂的耐热性和耐化性以及耐弯折性还可以,但缺陷是不阻燃,如果需要达到阻燃要求的话必须在感光覆盖材料上外添加阻燃剂,这样会导致覆盖材料耐化学性变差,柔韧性也变差。中国专利文献,如CN201180013287.6 “一种感光性树脂组合物”、CN200810108680.3 “感光性树脂组合物及使用其得到的挠性电路板”,所公开的技术方案均是可用于FPC上的具有阻燃性能的,但文献中提及的阻燃均是外加阻燃剂达到阻燃要求的。
技术实现思路
本专利技术需要解决的技术问题是:克服
技术介绍
的不足,提供一种不必另外添加阻燃剂的,阻燃、耐弯折性好、耐化学性能好的一种感光树脂,及其生产的感光覆盖材料。为了保证油墨的耐热性和耐化学性,又为了保证油墨固化后耐弯折性,本专利技术使用一种具有阻燃性能的环氧树脂为感光树脂起始原料,由此为主要原材料的液态感光阻焊油墨经过光固化和热固化,它既有优良的耐热性,又有优异的柔韧性。本专利技术的具有阻燃性能的感光树脂,采用具有阻燃性能的环氧树脂溶解在溶剂中后在催化剂作用下与不饱和一元羧酸和反应,反应温度70-140°C,时间1-10小时,其反应物再与单官能团酸酐反应,反应温度70-140°C,时间1-10小时,得到具有阻燃性能的感光树脂;所述的具有阻燃性能的环氧树脂选自:改性含磷或氮双酚A环氧树脂、改性含磷或含氮氢化双酚A型环氧树脂、改性含磷酚醛环氧树脂、六(3缩水甘油醚苯氧基)三聚磷腈、六缩水甘油醚基三聚磷腈、N, N-缩水甘油基-2,4,6-三溴苯胺、联苯型结构环氧树月旨(如湖南嘉盛德材料科技有限公司的产品BPNE3501)中的一种或多种;占感光树脂总量10-90%,优选为 35-65%。所述的不饱和一元羧酸选自:丙烯酸、甲基丙烯酸、十一烯酸、5-己烯酸、丁烯酸、戊烯酸等不饱和一元羧酸中的一种或多种;占感光树脂总量5-45%,优选为10-40%。所述的单官能团酸酐选自:邻苯二甲酸酐、马来酸酐、四氢苯酐、六氢苯酐、甲基四氢苯酐、丁二酸酐一种或多种;占感光树脂总量0.5-40%,优选3-22% ;所述的溶剂选自:酮类溶剂中的丙酮、甲基正戊基甲酮、丁酮,酯类溶剂中的醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丁醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单乙醚乙酸酯、二丙二醇单丁醚乙酸酯,醚类溶剂中的乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丁醚,苯类溶剂中的苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯,石油类溶剂中的90号、100号、120号、150号、200号溶剂油之中的一种或多种;占感光树脂总量 10-60%,优选为 20-40% ;所述的催化剂选自:二甲基苄氨、三苯基膦、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二甲基甲酰胺、三乙胺、三乙醇胺、鎗盐催化剂(如三甲基苄基氯化铵、三甲基苄基溴化铵、三乙基苄基氯化铵、三乙基苄基溴化铵等)之中的一种或多种,常用量为感光树脂总量的0.1—15%。上述五物质重量百分比之和为100% ;本专利技术的具有阻燃性能感光树脂在生产感光油墨的应用,各组分按下列重量百分比混合均匀,得感光油墨,且各组分重量百分比之和为100%:具有阻燃性能的感光树脂为30-70% (优选为30-60% )。具有阻燃性能的改性环氧树脂为3-40% (优选为5-25% ),选自:改性含磷或氮双酚A环氧树脂、改性含磷或含氮氢化双酚A型环氧树脂、改性含磷酚醛环氧树脂、六(3缩水甘油醚苯氧基)三聚磷腈、六缩水甘油醚基三聚磷腈、N, N-缩水甘油基-2,4,6-三溴苯胺、联苯型结构环氧树脂(如湖南嘉盛德材料科技有限公司的产品BPNE3501)中的一种或多种光引发剂为2-18% (优选为2.5-11.5% ),选自:2_羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(光引发剂-1173)、1_羟基环已基苯基甲酮(光引发剂-184)、2_甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮(光引发剂-907)、安息香双甲醚BDK(光引发剂-651)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(光引发剂-1110)、异丙基硫杂蒽酮(2、4异构混合)ITX(光引发剂-1105)、4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯EPD(光引发剂-1101),EDAB、二苯甲酮BP,BZO(光引发剂-1220)、4_氯二苯甲酮(光引发剂-1046)、邻苯甲酰苯甲酸甲酯(光引发剂-1156)、二苯基碘鎗盐六氟磷酸盐(光引发剂-810)、4_苯基二苯甲酮(光引发剂-PBZ)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(光引发剂-ΤΡ0)、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯(光引发剂-TP0-L)、20% 1-羟基环己基苯基甲酮80% 2-甲基-2-羟基-1-苯基-1-丙酮(光引发剂-1000)、50% TPO ;50% 1173 (光引发剂-4265)、光引发剂-DETX、对位N,N-二甲氨基苯甲酸异辛酯(光引发剂-EHA)、4-甲基二苯甲酮(光引发剂-MBZ)、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯(光引发剂-0MBB)、50%苯甲酮,50% 1-羟基环己基苯基甲酮(光引发剂-500)中的一种或多本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种具有阻燃性能的感光树脂,其特征在于采用具有阻燃性能的环氧树脂溶解在溶剂中后在催化剂作用下与不饱和一元羧酸和反应,反应温度70?140℃,时间1?10小时,其反应物再与单官能团酸酐反应,反应温度70?140℃,时间1?10小时,得到具有阻燃性能的感光树脂;所述的具有阻燃性能的环氧树脂选自:改性含磷或氮双酚A环氧树脂、改性含磷或含氮氢化双酚A型环氧树脂、改性含磷酚醛环氧树脂、六(3缩水甘油醚苯氧基)三聚磷腈、六缩水甘油醚基三聚磷腈、N,N?缩水甘油基?2,4,6?三溴苯胺、含联苯结构环氧树脂中的一种或多种;占感光树脂总量10?90%;所述的不饱和一元羧酸选自:丙烯酸、甲基丙烯酸、十一烯酸、5—己烯酸、丁烯酸、戊烯酸等不饱和一元羧酸中的一种或多种;占感光树脂总量5?45%;所述的单官能团酸酐选自:邻苯二甲酸酐、马来酸酐、四氢苯酐、六氢苯酐、甲基四氢苯酐、丁二酸酐一种或多种;占感光树脂总量0.5?40%;所述的溶剂选自:酮类溶剂中的丙酮、甲基正戊基甲酮、丁酮,酯类溶剂中的醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丁醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单乙醚乙酸酯、二丙二醇单丁醚乙酸酯,醚类溶剂中的乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丁醚,苯类溶剂中的苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯,石油类溶剂中的90号、100号、120号、150号、200号溶剂油之中的一种或多种;占感光树脂总量10?60%;所述的催化剂选自:二甲基苄氨、三苯基膦、N?,N?二甲基乙醇胺、N,N?二甲基甲酰胺、三乙胺、三乙醇胺、、三甲基苄基氯化铵、三甲基苄基溴化铵、三乙基苄基氯化铵、三乙基苄基溴化铵中的一种或多种,占感光树脂总量0.1?15%;上述五物质重量百分比之和为100%。...

【技术特征摘要】
1.一种具有阻燃性能的感光树脂,其特征在于采用具有阻燃性能的环氧树脂溶解在溶剂中后在催化剂作用下与不饱和一元羧酸和反应,反应温度70-140°C,时间1-10小时,其反应物再与单官能团酸酐反应,反应温度70-140°C,时间1-10小时,得到具有阻燃性能的感光树脂; 所述的具有阻燃性能的环氧树脂选自:改性含磷或氮双酚A环氧树脂、改性含磷或含氮氢化双酚A型环氧树脂、改性含磷酚醛环氧树脂、六(3缩水甘油醚苯氧基)三聚磷腈、六缩水甘油醚基三聚磷腈、N, N-缩水甘油基-2,4,6-三溴苯胺、含联苯结构环氧树脂中的一种或多种;占感光树脂总量10-90% ; 所述的不饱和一元羧酸选自:丙烯酸、甲基丙烯酸、十一烯酸、5—己烯酸、丁烯酸、戊烯酸等不饱和一元羧酸中的一种或多种;占感光树脂总量5-45% ; 所述的单官能团酸酐选自:邻苯二甲酸酐、马来酸酐、四氢苯酐、六氢苯酐、甲基四氢苯酐、丁二酸酐一种或多种;占感光树脂总量0.5-40% ; 所述的溶剂选自:酮类溶剂中的丙酮、甲基正戊基甲酮、丁酮,酯类溶剂中的醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丁醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单乙醚乙酸酯、二丙二醇单丁醚乙酸酯,醚类溶剂中的乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丁醚,苯类溶剂中的苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯,石油类溶剂中的90号、100号、12 0号、150号、200号溶剂油之中的一种或多种;占感光树脂总量10-60% ; 所述的催化剂选自:二甲基苄氨、三苯基膦、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二甲基甲酰胺、三乙胺、三乙醇胺、、三甲基苄基氯化铵、三甲基苄基溴化铵、三乙基苄基氯化铵、三乙基苄基溴化铵中的一种或多种,占感光树脂总量0.1-15% ; 上述五物质重量百分比之和为100%。2.根据权利要求1所述的具有阻燃性能的感光树脂,其特征在于 所述的具有阻燃性能的环氧树脂占感光树脂总量的35-65% ; 所述的不饱和一元羧酸占感光树脂总量的10-40% ; 所述的单官能团酸酐占感光树脂总量的3-22% ; 所述的溶剂占感光树脂总量的20-40%。3.—种如权利要求1所述的具有阻燃性能感光树脂在生产感光油墨的应用,其特征是各组分按下列重量百分比混合均匀,得感光油墨: 具有阻燃性能的感光树脂为30-70% ; 具有阻燃性能的环氧树脂为3-40%,选自:改性含磷或氮双酚A环氧树脂、改性含磷或含氮氢化双酚A型环氧树脂、含磷的双酚F环氧树脂、改性含磷酚醛环氧树脂、六(3缩水甘油醚苯氧基)三聚磷腈、六缩水甘油醚基三聚磷腈、N, N-缩水甘油基-2,4,6-三溴苯胺、含联苯结构环氧树脂中的一种或多种; 光引发剂为2-18%,选自:2_羟基-甲基苯基丙烷-1-酮、1-羟基环已基苯基甲酮、2-甲...

【专利技术属性】
技术研发人员:张高源
申请(专利权)人:张高源
类型:发明
国别省市:

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