本发明专利技术公开了一种不含热稳定剂的热塑性树脂组合物以及制备该组合物的方法。根据本发明专利技术的不含热稳定剂的热塑性树脂组合物在不使用单独的热稳定剂的情况下，具有优良的耐冲击性、抗落球冲击性和光泽。特别是，由于本发明专利技术的不含热稳定剂的热塑性树脂组合物是在不采用干燥过程的情况下进行制备，因此该热塑性树脂组合物在应用于挤压脱水机时提高了生产效率。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种。
技术介绍
通常而言，为了改善ABS共聚物树脂或类似树脂的热稳定性和表面光泽，会提高热稳定剂的加入量或通过汽提ABS共聚物胶乳来去除残留单体，或者在聚集和脱水过程中进一步加入水以使残留乳化剂的含量减至最低限度。另外，为了改善耐冲击性和抗落球冲击性，通常而言，会在ABS共聚物的制备过程中提高橡胶组分的含量或者提高丙烯腈的含量。当提高橡胶组分的含量时，耐冲击性和白度得到改善，但不利的是，树脂的分子量和接枝比下降，从而造成着色性能的劣化。此外，当提高丙烯腈的含量时，耐冲击性和着色性能较为优异，但是树脂白度不利地下降。另外，橡胶增强树脂例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(ABS)、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯树脂(MBS)或丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯树脂(ASA)通常由如下方法制备:通过乳液聚合法制备橡胶增强树脂，聚集并干燥该树脂而制得粉末，和在挤出机中将所得粉末与例如苯乙烯-丙烯腈(在下文中，也称作“SAN”)或聚碳酸酯(PC)的树脂初级加工成小粒。加入挤出机中的橡胶增强树脂的含水量通常为1%或小于1%。在一些情况下，初级加工可以通过连续过程来进行，其中，将脱水后含水量约为30%的粉末与SAN和PC在挤出机中进行混合而不进行干燥过程。在 这种情况下，较高的含水量会造成例如物理性能变化以及生产效率劣化的问题。因此，在向挤出机中加入含有水分的粉末而不进行干燥过程时，含水量的最小化是保持生产效率和质量的重要因素。常规的离心脱水机在降低含水量的能力方面存在着局限。利用挤压脱水机可以克服上述问题。然而，应该考虑到这种挤压脱水机由于需要进行高温和高压过程而可能造成例如热稳定性劣化和树脂形变的问题。
技术实现思路
技术问题因此，本专利技术提供一种热塑性树脂组合物以及制备该组合物的方法。具体而言，本专利技术的一个目的是提供一种热塑性树脂组合物，该组合物尽管不使用热稳定剂但仍具有优良的热稳定性和表面光泽以及优异的耐冲击性和抗落球冲击性。本专利技术的另一个目的是提供一种制备所述热塑性树脂组合物的方法，该方法尽管不进行干燥过程但仍保持较高的生产效率。技术方案根据本专利技术的一方面，提供一种不含热稳定剂的热塑性树脂组合物，包含:橡胶增强树脂a)和基质树脂b)，其中，所述橡胶增强树脂a)包含粒子直径较大的橡胶聚合物胶乳、芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物和活性乳化剂(表面活性剂)作为活性组分，且为通过接枝共聚反应制得的ABS热塑性树脂。根据本专利技术的另一方面，提供一种制备热塑性树脂组合物的方法，包括:制备橡胶增强树脂a)，即ABS热塑性树脂，作为含水量为45至70%的不含热稳定剂的接枝共聚物胶乳；对不含热稳定剂的接枝共聚物胶乳进行防氧化、聚集和脱水，制得含水量为20至40%的接枝共聚物胶乳；和将接枝共聚物胶乳的含水量调整到2至20%，并将该接枝共聚物胶乳与基质树脂以及润滑剂进行混合。在下文中，将详细地描述本专利技术。本专利技术的特征在于提供一种热塑性树脂组合物，所述组合物尽管不使用热稳定剂但仍具有优良的耐冲击性、抗落球冲击性和光泽，特别是，由于该热塑性树脂组合物是在不采用干燥过程的情况下进行制备，因此在应用于挤压脱水机时提高了生产效率。首先，根据本专利技术的不含热稳定剂的热塑性树脂组合物包含橡胶增强树脂a)和基质树脂b)。如在本说明书中使用的，除非另外特别提及，术语“不含热稳定剂的热塑性树脂组合物”是指不包含热稳定剂的热塑性树脂组合物。所述橡胶增强树脂a)包含橡胶聚合物胶乳、芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物和活性乳化剂作为活性组分，且为通过接枝共聚反应制得的ABS热塑性树脂。具体而言，所述橡胶聚合物可以是通过制备粒子直径较小的橡胶胶乳，然后利用酸使这些橡胶胶乳较小的粒子增大而制得的粒子直径较大的橡胶胶乳，但该橡胶聚合物并不局限于此。所述粒子直径较小的橡胶胶乳通过如下方法制备:分批加入100重量份的1，3-丁二烯、I至4重量份的乳化剂、0.1至0.6重量份的聚合引发剂、0.1至I重量份的电解质、0.1至0.5重量份的分子量调节剂和90至130重量份的离子交换水，使这些组分在50至65°C下反应7至12小时，向所得的反应溶液中再分批加入0.05至1.2重量份的分子量调节剂，并使所得混合物在55至70°C下反应5至15小时。这样制得的粒子直径较小的橡胶胶乳的平均粒子直径范围满足600至1,500 A,且凝胶含量范围满足85至99重量％。该凝胶含量范围使得能够在橡胶粒子的外部有效形成接枝共聚物，从而提供优良的冲击强度和热稳定性。可以通过如下方法来进行粒子的增大:向100重量份粒子直径较小的橡胶胶乳中经0.1至5小时或0.5至2小时加入I至4重量份的乙酸、磷酸、硫酸或盐酸作为用于使粒子尺寸增大的酸或者聚合物聚集剂。或者，粒子的增大可以通过将上述组分经I小时缓慢加入粒子直径较小的橡胶胶乳中来进行。通过粒子增大而制得的大粒子橡胶聚合物胶乳的粒子直径范围具体满足2，500M5,000人，更具体满足2，500至3,800 A，凝胶含量范围满足85至99重量％。所述粒子直径可以为平均粒子直径或数均粒子直径。基于总计100重量份的用于所述橡胶增强树脂的单体，所述大粒子橡胶聚合物胶乳的含量为60至75重量份以制备橡胶增强树脂。就此而言，通过将橡胶含量最大化可以获得使加入挤出机的挤压脱水树脂的量降至最低限度的效果。基于总计100重量份的用于所述橡胶增强树脂的单体，可以使用具体为18至28重量份，更具体为21至25重量份的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、其取代的衍生物或其组合作为根据本专利技术的芳族乙烯基化合物，但本专利技术并不局限于此。特别是，如下面的实施例所证明的，为了保证聚合反应的稳定性、通过形成适当的细胞结构而具有的最优化的机械性能和热稳定性，优选将所述芳族乙烯基化合物在升高聚合反应温度之后或之前分批加入。基于总计100重量份的用于所述橡胶增强树脂的单体，可以使用具体为5至15重量份，更具体为9至10重量份的丙烯腈、甲基丙烯腈、其取代的衍生物或其组合作为根据本专利技术的乙烯基氰化合物，但本专利技术并不局限于此。特别是，如下面的实施例所证明的，为了保证聚合反应稳定性、通过形成适当的细胞结构而具有的最优化的机械性能和热稳定性，优选将所述乙烯基氰化合物在升高聚合反应温度之后或之前分批加入。本专利技术中使用的活性乳化剂参与组成所述橡胶增强树脂，由此起到如下作用:使橡胶增强树脂中残留乳化剂的含量减至最低限度的作用，从而在不另外加入热稳定剂的情况下改善热稳定性和表面光泽；提高与在后面阶段中进行混合的基质树脂的相容性，从而制得具有优良耐冲击性和抗落球冲击性的ABS热塑性树脂。优选使用含有选自碳酸根、磺酸根和硫酸根中的至少一种官能团的乳化剂作为具有这些作用的活性乳化剂。所述乳化·剂的实例包括但不限于:甲基丙烯酸磺乙酯、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、苯乙烯磺酸钠、十二烷基烯丙基琥珀酸酯磺酸钠(sodiumdodecyl allyl sulfosuccinate)、苯乙烯与十二烷基烯丙基琥拍酸酯磺酸钠的共聚物、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸铵(polyoxyethylene alkylphenyl ether ammonium sulfate)、烯基本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种不含热稳定剂的热塑性树脂组合物，包含：橡胶增强树脂a)；和基质树脂b)，其中，所述橡胶增强树脂a)包含橡胶聚合物胶乳、芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物和活性乳化剂，且为通过接枝共聚反应制得的ABS热塑性树脂。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.01.11 KR 10-2012-0003342;2012.12.05 KR 10-201.一种不含热稳定剂的热塑性树脂组合物，包含: 橡胶增强树脂a);和 基质树脂b), 其中，所述橡胶增强树脂a)包含橡胶聚合物胶乳、芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物和活性乳化剂，且为通过接枝共聚反应制得的ABS热塑性树脂。2.根据权利要求1所述的不含热稳定剂的热塑性树脂组合物，其中，所述基质树脂b)包含选自苯乙烯-丙烯腈共聚物和聚碳酸酯树脂中的至少一种。3.根据权利要求2所述的不含热稳定剂的热塑性树脂组合物，其中，所述基质树脂b)包含重均分子量为60，000至200，000g/mol且丙烯腈含量为15至40重量％的苯乙烯-丙烯腈共聚物。4.根据权利要求1所述的不含热稳定剂的热塑性树脂组合物，其中，所述橡胶聚合物的粒子直径为2，500至5,000 A，凝胶含量为85至99重量％，并且基于总计100重量份的用于所述橡胶增强树脂的单体，该橡胶聚合物的含量为60至75重量份。5.根据权利要求1所述的不含热稳定剂的热塑性树脂组合物，其中，基于总计100重量份的用于所述橡胶增强树脂的单体，使用18至28重量份的苯乙烯、α -甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、其取代的衍生物或其组合作为所述芳族乙烯基化合物。6.根据权利要求1所述的不含热稳定剂的热塑性树脂组合物，其中，基于总计100重量份的用于所述橡胶增强树脂的单体，使用5至15重量份的丙烯腈、甲基丙烯腈、其取代的衍生物或其组合作为所述乙烯基氰化合物。7.根据权利要求1所述的不含热稳定剂的热塑性树脂组合物，其中，基于总计100重量份的用于所述橡胶增强树脂的单体，使用0.001至2重量份的含有选自碳酸根、磺酸根和硫酸根中的至少一种官能团的乳化剂作为所述活性乳化剂。8.根据权利要求6所述的不含热稳定剂的热塑性树脂组合物，其中，所述活性乳化剂包括选自甲基丙烯酸磺乙酯、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、苯乙烯磺酸钠、十二烷基烯丙基玻拍酸酷横酸纳、苯乙稀与十二烷基稀丙基玻拍酸酷横酸纳的共聚物、聚氧乙稀烷基苯基醚硫酸铵、烯基C16-18琥珀酸二钾盐和甲基烯丙基磺酸钠中的至少一种。9.根据权利要求1所述的不含热稳定剂的热塑性树脂组合物，其中，基于总计100重量份的用于所述橡胶增强树脂的单体，该橡胶增强树脂a)包含0.1至I重量份的分子量调节剂。10.根据权利要求...
【专利技术属性】
技术研发人员：安凤根，朴恩宣，俞根勋，蔡周秉，郑有城，韩元德，全泰永，
申请(专利权)人：LG化学株式会社，
类型：
国别省市：
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