降低油的酸腐蚀性的方法技术

技术编号:9662075 阅读:156 留言:0更新日期:2014-02-13 13:02
本发明专利技术提供了一种降低油的酸腐蚀性的方法,该方法包括以下步骤:将含酸的油与减蚀剂混合;以及在低于200°C的温度下对所述混合物进行处理,使油中的酸浓度降低。其中所述减蚀剂选自:a、氮丙啶,b、环氧化物和催化剂的混合物,其中所述催化剂选自胺类化合物、季铵盐、季鏻盐及它们的组合,c、a和b的组合。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种减少油的酸腐蚀性的方法,具体地,涉及一种将油中的酸转化成非腐蚀性物质的方法。
技术介绍
基于石油资源的短缺,越来越多的酸性原油被生产出来,以满足全球不断增长的油品消费需求。然而,高酸原油中的环烷酸会导致高温腐蚀问题。因此,如何在对高酸原油进行精炼处理时防止原油对精炼设备产生严重的腐蚀,成为了一个备受关注的问题。目前工业上解决高酸原油的腐蚀问题的方法主要包括:通过冶金方法提高精炼设备的材料性能从而提高精炼设备的耐腐蚀性;往高酸原油中添加防蚀剂;以及将高酸原油与低酸油混合 o高酸原油中一般含有环烷酸、其它羧酸以及无机酸等,造成酸腐蚀问题的主要是其中的环烧酸,这类型的腐蚀被称为环烧酸腐蚀(naphthenic acid corrosion, NAC)。将环烷酸从原油中除去,或将环烷酸转化为无腐蚀性物质可降低原油的环烷酸腐蚀性。学术上尝试过通过萃取、中和、吸收等方法从原油中除去环烷酸。而将环烷酸转化成无腐蚀性物质是另一种方法,相对萃取、中和、吸收等方法而言,其不会造成原油的损耗,因而受到了越来越多的关注。将环烷酸转化为无腐蚀性的物质的方法主要包括三类,即催化脱羧、加氢处理、 以及加甲醇使其转化为酯类。这三类方法在实际使用中的限制主要在于其需要高的处理温度和使用多相金属基催化剂。这些方法一般需要使用多相金属基催化剂,处理温度高达 300° C以上,并且涉及额外的处理设备的使用和催化剂的再生处理。多相金属基催化剂的使用存在两个潜在的风险:由于结垢导致催化剂效率低,以及由于金属离子泄漏到油中导致其下游的油品发生催化剂中毒。此外,高的处理温度不仅会增加能量消耗,还会增大环烷酸腐蚀发生的可能性。因此,需要提供一种新的方法来将油中的酸性物质转化成无腐蚀性的物质,以解决酸腐蚀的问题。
技术实现思路
本专利技术的一个方面涉及一种,该方法包括以下步骤:将含酸的油与减蚀剂混合;以及在低于200° C的温度下对所述混合物进行处理,以使油中的酸浓度降低。其中所述减蚀剂选自:a、氮丙啶,b、环氧化物和催化剂的混合物,其中所述催化剂选自胺类化合物、季铵盐、季鱗盐、及它们的组合,c、a和b的组合。【附图说明】通过结合附图对于本专利技术的实施例进行描述,可以更好地理解本专利技术,在附图中:图1显示了实例I中用氮丙啶进行处理的过程中总酸值随处理时间变化的曲线图;图2显示了实例2中用氮丙啶进行处理的过程中总酸值随处理时间变化的曲线图。图3显示了实例3中对实际的原油样品用氮丙啶进行处理的过程中总酸值和酸的转化率随处理时间变化的曲线图。图4显示了以环己甲酸为试验酸配制含酸油并用氮丙啶进行处理的过程中,氮丙啶的用量和处理温度对总酸值的降低产生的影响。图5显示了以环烷酸为试验酸配制含酸油并用氮丙啶进行处理的过程中,氮丙啶的用量和处理温度对总酸值的降低产生的影响。图6显示了以环己甲酸为试验酸配制含酸油,在450°C下用氮丙啶进行处理时,不同催化剂的催化作用。图7显示了实例7中用不同催化剂进行环氧化物处理时的酸转化率。图8显示了用环氧化物进行处理的过程中,分别以酸的摩尔量的10%的胆碱、四乙基氢氧化铵、和四丁基溴化铵为催化剂时,所述催化剂的催化作用。图9显示了用环氧化物进行处理的过程中,不同的四丁铵盐反离子对四丁铵盐催化性能的影响,其显示了分别以酸的摩尔量的10%的四丁基溴化铵、四丁基氢氧化铵、和四丁基醋酸铵为催化剂的情况。图10显示了用环氧化物进行处理的过程中,以四丁基溴化铵为催化剂时,不同的四丁基溴化铵用量产生的影响。图11显示了用环氧化物进行处理的过程中,以四丁基氢氧化铵为催化剂时,不同的四丁基氢氧化铵用量产生的影响。图12显示了用环氧化物进行处理的过程中,以四乙基氢氧化铵为催化剂时,不同的四乙基氢氧化铵用量产生的影响。图13显示了用环氧化物进行处理的过程中,以四丁基氢氧化铵为催化剂时,不同的环氧化物用量产生的影响。图14显示了用环氧化物进行处理的过程中,以四乙基氢氧化铵为催化剂时,不同的环氧化物用量产生的影响。图15显示了以两种不同的环氧化物和催化剂配比对样品进行环氧化物处理的过程中,总酸值随处理时间变化的曲线图;图16显示了用环氧化物进行处理的过程中,以酸的摩尔量的10%的四丁基氢氧化铵为催化剂时,不同的处理温度产生的影响。图17显示了用环氧化物进行处理的过程中,以酸的摩尔量的10%的四乙基氢氧化铵为催化剂时,不同的处理温度产生的影响。图18显示了分别以1,2-环氧十二烷、氧化苯乙烯和1,2-环氧己烷为环氧化物,以酸的摩尔量的10%的四丁基溴化铵为催化`剂进行环氧化物处理的过程中的总酸值随处理时间变化的曲线图。图19显示了分别以1,2-环氧十二烷、氧化苯乙烯和1,2-环氧己烷为环氧化物,以酸的摩尔量的10%的四丁基氢氧化铵为催化剂进行环氧化物处理的过程中的总酸值随处理时间变化的曲线图。图20显示了分别以环己甲酸和环烷酸为试验酸配制含酸油进行环氧化物处理的过程中的总酸值随处理时间变化的曲线图。图21显示了以环烷酸为试验酸配制含酸油进行环氧化物处理、以及以实际原油为样品进行环氧化物处理的过程中的总酸值随处理时间变化的曲线图。图22显示了以实际原油为样品进行环氧化物处理的过程中的总酸值随处理时间变化的曲线图。【具体实施方式】以下将对本专利技术的【具体实施方式】进行详细描述。为了避免过多不必要的细节,在以下内容中将不对习知的结构或功能进行详细的描述。本文中所使用的近似性的语言可用于定量表述,表明在不改变基本功能的情况下可允许数量有一定的变动。因此,用“大约”、“左右”等语言所修正的数值不限于该准确数值本身。在一些实施例中,“大约”或“左右”表示允许其修正的数值在正负百分之十(10%) 的范围内变化,比如大约100”表示的可以是90到110之间的任何数值。此外,在“大约第一数值到第二数值”的表述中,“大约”同时修正第一数值和第二数值两个数值。在某些情况下,近似性语言可能与测量仪器的精度有关。本专利技术中所提及的数值包括从低到高一个单元一个单元增加的所有数值,此处假设任何较低值与较高值之间间隔至少两个单元。举例来说,如果说了一个组分的数量或一个工艺参数的值,比如,温度,压力,时间等等,是从I到90,20到80较佳,30到70最佳,是想表达15到85,22到68,43到51,30到32等数值都已经明白的列举在此说明书中。对于小于I的数值,0.0001,0.001,0.01或者0.1被认为是比较适当的一个单元。前述例子仅作举例说明之用,实际上,所有在列举的最低到最高值之间的数值组合均被视为以类似方式清楚地列在本说明书中。除有定义外,本文中所用的·技术和科学术语具有与本专利技术所述领域技术人员普遍理解的相同含义。本文所用的术语“第一”、“第二”等并不表示任何顺序、数量或重要性,而只是用于区别一种元件和另一种元件。并且,所述“一”或“一个”不表示数量的限定,而是表不存在一个的相关项目。本文中,“油”包括石油原油以及石油产品,如煤油、汽油、燃料油、柴油、润滑油等。 “油中的酸”,是指油中所含的所有酸性组分,包括但不限于环烷酸、其它脂肪族酸如乙酸和醋酸、芳香族酸、以及无机酸。“环烷酸”是分子量大约在120到700之间的的脂肪族羧酸的不特定混合物,包括含有9本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种方法,其包括以下步骤:将含酸的油与减蚀剂混合,其中所述减蚀剂选自:a、氮丙啶,b、环氧化物和催化剂的混合物,其中所述催化剂选自胺类化合物、季铵盐、季鏻盐及它们的组合,c、a和b的组合;以及在低于200°C的温度下对所述混合物进行处理,以使油中的酸浓度降低。

【技术特征摘要】
1.一种方法,其包括以下步骤: 将含酸的油与减蚀剂混合,其中所述减蚀剂选自: a、氮丙唳, b、环氧化物和催化剂的混合物,其中所述催化剂选自胺类化合物、季铵盐、季鱗盐及它们的组合, c、a和b的组合;以及 在低于200° C的温度下对所述混合物进行处理,以使油中的酸浓度降低。2.如权利要求1所述的方法,其中所述减蚀剂为氮丙啶。3.如权利要求2所述的方法,其中所述温度大约在-10°C到150° C的范围内。4.如权利要求2所述的方法,其中所述温度大约在-10°C到40° C的范围内。5.如权利要求2所述的方法,其中氮丙啶与油中的酸的摩尔比小于等于3。6.如权利要求1所述的方法,其中所述减蚀剂为环氧化物和催化剂的混合物,所述催化剂选自胺类化合物、季铵盐、季鱗盐及它们的组合。7.如权利要求6所述的方法,其中所述催化剂为胺类化合物,选自嘧啶、异喹啉、喹诺酮、N,N-二甲基环己胺三丁胺、N-乙基吗啉、二甲基苯胺、氢氧化钾、咪唑及它们的组合。8.如权利要求6所述的方法,其中所述催化剂为季铵盐,选自胆碱、四丁基溴化铵、四丙基溴...

【专利技术属性】
技术研发人员:刘升霞谢里夫埃尔丁彭文庆吕苏梁延刚NK帕特尔文卡特桑摩尼席红霞陆梁华
申请(专利权)人:通用电气公司
类型:发明
国别省市:

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