耐候性粘合剂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种在低温且短时间内进行老化的，能够发挥实用水平的粘合性、耐湿热性以及耐候性的耐候性粘合剂。含有酸值为30～150当量／106的聚酯多元醇(A)和由脂肪族聚异氰酸酯化合物以及／或者脂环族聚异氰酸酯化合物组成的聚异氰酸酯化合物(B)的耐候性树脂组合物，以及使用该组合物贴合膜后获得的层积体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术提供一种在低温且短时间内进行老化的，能够发挥实用水平的粘合性、耐湿热性以及耐候性的耐候性粘合剂。含有酸值为30～150当量／106的聚酯多元醇(A)和由脂肪族聚异氰酸酯化合物以及／或者脂环族聚异氰酸酯化合物组成的聚异氰酸酯化合物(B)的耐候性树脂组合物，以及使用该组合物贴合膜后获得的层积体。【专利说明】耐候性粘合剂组合物
本专利技术涉及一种适合户外工业应用等的耐候性粘合剂组合物。
技术介绍
已知含聚酯多元醇的聚氨酯系粘合剂是适合作为面向户外工业用途的，例如适合用于建筑材料和太阳能电池面板材料等的具有耐候性粘合剂组合物。在专利文献I中公开的由聚酯膜、特定的聚氨酯系粘合剂和铝箔，以及由聚酯膜、特定的聚氨酯系粘合剂和聚偏氟乙烯膜组成的层积体具有优异的长期耐湿热性。此外，专利文献2中公开的用聚氨酯系粘合剂贴合三种多层膜的层积体具有优异的耐候性。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2010-43238号公报专利文献2:日本特开2007-320218号公报
技术实现思路
专利技术解决的技术问题聚氨酯的固化反应中，例如，如果是金属板上的涂层的粘合、金属板间的粘合时，可以施加200°C左右的高温并可以缩短固化时间。然而，根据贴合基材的种类和形态的不同，存在大量的不能施加高温的情况。专利文献I和专利文献2中记载的含有树脂膜的层积体的制造即为这样的 典型的例子，在专利文献I的实施例中，在60°C下老化7天，而专利文献2中的实施例中，在50°C下老化5天制造层积体。因此，在现有技术中，一般是在50?60°C左右的比较低的温度下进行5-7天左右的长时间的老化处理。从节省能源、提高加工性和生产率以及降低成本的观点来说，优选既能够保持现有的老化温度或能进一步使老化在更低温度下进行，又能缩短老化时间。因此，本专利技术的目的在于提供一种耐候性粘合剂，通过低温及短时间老化，发挥出实用水平的粘合性、耐湿热性和耐候性。解决问题的技术手段本专利技术的专利技术人通过对上述问题进行深入的研究后，发现由酸值在某个特定的范围内的聚酯多元醇和聚异氰酸酯化合物组成的粘合剂组合物能在40?60°C左右的较低温度下经过一天左右的短时间老化后，发挥出使用水平的粘合性、耐湿热性和耐候性。即，本专利技术为:(1)一种耐候性粘合剂组合物，其含有酸值为30?150当量/ IO6的聚酯多元醇(A)和由脂肪族聚异氰酸酯化合物以及/或者脂环族聚异氰酸酯化合物组成的聚异氰酸酯化合物⑶。(2)根据⑴记载的耐候性粘合剂组合物，其中，所述的聚酯多元醇㈧中含有，相对于构成聚酯多元醇的全部酸成分，合计60摩尔％以上的间苯二甲酸和/或邻苯二甲酸。(3)根据(I)或(2)记载的耐候性粘合剂组合物，其中，所述的聚酯多元醇(A)含有碳原子数为5以上的脂肪族二元醇。(4)根据⑴至(3)任一项记载的耐候性粘合剂组合物，其中，所述的聚酯多元醇㈧的玻璃化转变温度为-20?20°C，数均分子量为5000?40000。(5)根据(I)至(4)任一项记载的耐候性粘合剂组合物，其特征在于，所述聚异氰酸酯化合物(B)含有选自于六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的加成物、HDI的异氰脲酸酯体、HDI的缩二脲体、异佛尔酮二异氰酸酯(II3DI)的加成物、IPDI的异氰脲酸酯体、IPDI的缩二脲体所组成的组中的至少一种。(6)根据⑴至(5)任一项记载的耐候性粘合剂组合物，其特征在于，聚酯多元醇㈧与聚异氰酸酯化合物(B)的混合比，相对于100重量份聚酯多元醇(A)，聚异氰酸酯化合物⑶为I?20重量份。(7)一种层积体，通过以(I)至(6)任一项所述的耐候性粘合剂组合物为粘合层，将由聚酯、氟系聚合物以及聚乙烯中的任意组成的膜的一种或两种以上贴合，而得到。(8)—种制造层积体的方法，其中，将(I)至(6)任一项所述的耐候性粘合剂组合物涂布到由聚酯、氟系聚合物以及聚乙烯中的任意组成的膜上，与由聚酯、氟系聚合物以及聚乙烯任意组成的膜以干式复合的 方式进行层积层压之后，在40°C?70°C下进行老化，直至凝胶分数成为40重量％以上。专利技术的效果本专利技术的粘合剂组合物在40?60°C左右的较低温度下经过一天左右的短时间老化，发挥出实用水平的粘合性、耐湿热性和耐候性。因此，可以节省能源、提高加工性和生产率以及降低成本。【具体实施方式】本专利技术的粘合剂组合物含有酸值为30?150当量/ IO6的聚酯多元醇㈧和由脂肪族聚异氰酸酯化合物以及/或者脂环族聚异氰酸酯化合物组成的聚异氰酸酯化合物(B)0本专利技术中使用的聚酯多元醇(A)通过多元羧酸和多元醇缩聚得到化学结构构成。作为多元羧酸，优选使用琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸、二聚酸以及其氢化物等的脂肪族二元酸，对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸等的芳香族二元酸的二元酸的一种以上。此外，作为二元醇，优选使用乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、甲基戊二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十二烷二醇等的脂肪族二醇，环己二醇、氢化亚二甲苯基乙二醇等的脂环式二醇，亚二甲苯基乙二醇等的含芳香环二元醇等的二元醇的一种以上。优选通过使偏苯三酸酐、均苯四酸酐等的含三个官能团以上的多元羧酸和三羟甲基丙烷等的三个官能团以上的多元醇少量共聚从而引入支链，提高其与聚异氰酸酯化合物的反应性的实施方式。作为本专利技术使用的聚酯多元醇(A)中共聚的二元酸，从提高耐湿热性的点来说，优选对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2，6-萘二羧酸等的芳香族二元酸。此外，从提高耐候性的观点来说，优选共聚的间苯二甲酸和/或邻苯二甲酸合计为60摩尔％以上。另外，通过使对苯二甲酸共聚比例控制在低水平，可以有效地提高耐候性，优选对苯二甲酸不足40摩尔％，进一步优选不足25摩尔％，更进一步优选不足5摩尔％。为了使本专利技术的聚酯多元醇的Tg在规定的范围内，且为了使由酯基浓度降低而引起的耐湿热性提高，优选其结构中含长链脂肪族结构。从耐湿热性的观点来说优选长链脂肪族结构为碳原子数5以上的脂肪族二元醇，进一步优选碳原子数6以上、12以下的脂肪族二元醇。在制造本专利技术使用的聚酯多元醇(A)时，可以使用现有技术中的聚合催化剂，例如钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯、乙酰丙酮氧钛等的钛化合物，三氧化锑、三丁氧基锑等的锑化合物，四正丁氧基锗、氧化锗等的锗化合物。这些催化剂可以一种或两种以上混合使用。从聚合的反应性方面来说优选钛化合物。本专利技术使用的聚酯多元醇㈧的酸值为30?150当量/ 106，特别优选为80?100当量/ IO60酸值太低时没有缩短老化时间的效果，酸值太高时得到的粘合层的耐湿热性有降低的趋势。通过在聚酯多元醇中引入羧基可以对酸值进行调整。聚酯多元醇中引入羧基的方法可以为聚合聚酯多元醇后，在常压下，氮气气氛下添加酸酐调整酸值；也可以在聚酯多元醇高分子量化前的低聚状态下加入酸酐，然后通过减压下的缩聚反应从而高分子量化，继而在聚酯中导入酸值。用上述的方法且使用偏苯三酸酐的话，就能很容易的得到目标酸值。作为可以在这些反应中使用的酸酐，除了上述的偏苯三酸酐之外，优选使用苯酐、均苯四甲酸酐、丁二酸酐、1，8-萘二酸酐、1，2-环己烷二酸酐、环己烷-1，2，3，4-四甲酸-3，4-酐、乙二醇双缩水偏苯三酸酯、本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：中村优子，江口宪一，
申请(专利权)人：东洋纺株式会社，
类型：
国别省市：