一类耐高温，高强高模4,4’-对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐型聚酰亚胺树脂，它们具有如下结构：，TDPA-PI-4,4’-MDA薄膜的Tg为278.4℃,Td(5%)为540℃,拉伸强度为158.0MPa,断裂伸长率为15.7%，弹性模量为2.26GPa；TDPA-PI-4,4’-ODA薄膜的Tg为262.4℃,Td(5%)为581.7℃,拉伸强度为261.7MPa,断裂伸长率12.6%，弹性模量为3.75MPa。本发明专利技术公开了其制法。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】一类耐高温，高强高模4,4’-对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐型聚酰亚胺树脂，它们具有如下结构：，TDPA-PI-4,4’-MDA薄膜的Tg为278.4℃,Td(5%)为540℃,拉伸强度为158.0MPa,断裂伸长率为15.7%，弹性模量为2.26GPa；TDPA-PI-4,4’-ODA薄膜的Tg为262.4℃,Td(5%)为581.7℃,拉伸强度为261.7MPa,断裂伸长率12.6%，弹性模量为3.75MPa。本专利技术公开了其制法。【专利说明】对位取代双酮酐型聚酰亚胺TDPA-PI树脂及其制法
:本专利技术涉及高性能聚酰亚胺制备技术，特别涉及一类耐高温，高强高模4，4’ -对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐型聚酰亚胺树脂及其制备方法。【权利要求】1.一种高分子量的4，4’-对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐型聚酰胺酸，其特征是它们具有如下结构: 2.一类耐高温，高强高模4，4’ -对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐型聚酰亚胺树脂，其特征是它们具有如下结构: 3.一种制备权利要求1所述的4，4’-对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐型聚酰胺酸的方法，其特征是它包括如下步骤:步骤1.以自制的聚合级TDPA和市售的4，4’ -MDA或4，4’ -ODA为单体，以N，N- 二甲基乙酰胺(DMAc)或N-甲基吡咯烷酮为溶剂，采用-5V?60°C溶液缩聚5_16小时制得高分子量的 TDPA-PAA-4, 4’ -MDA 或 TDPA-PAA-4, 4’ -ODA 聚酰胺酸溶液；步骤2a.用溶剂将步骤I得到的聚酰胺酸从DMAc溶液中沉淀析出，经过滤，滤液回收，沉淀溶剂和DMAc循环使用，分离的聚酰胺酸固体用甲醇洗涤数次，干燥后制得TDPA-PAA-4, 4’ -MDA 或 TDPA-PAA-4，4’ -ODA 模塑料。4.根据权利要求3所述的制备4，4’-对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐型聚酰胺酸的方法，其特征是所述的步骤2a用如下的步骤2b所替代:步骤2b.将步骤I制得的聚酰胺酸的DMAc溶液直接在洁净的平板玻璃上流涎成薄膜，控制薄膜的厚度为0.2-0.4mm，然后在鼓风干燥箱脱溶剂DMAc，得到聚酰胺酸薄膜。5.根据权利要求3或4所述的制备4，4’-对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐型聚酰胺酸的方法，其特征是:步骤I所述的芳二酐TDPA和芳二胺4，4’ -MDA或4，4’ -ODA的摩尔配比为0.98?1.05:1.00，最佳摩尔配比为1.02:1.00。6.根据权利要求3或4所述的制备4，4’-对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐型聚酰胺酸的方法，其特征是:步骤I所述的缩聚反应的溶剂是DMAc，溶剂中的水含量应低于150ppm，单体摩尔浓度为0.20?0.50。7.根据权利要求上述的制备4，4’-对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐型聚酰胺酸的方法，步骤2a所述的聚酰胺酸的沉淀剂可以是甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、1，2-二氯乙烷或二氯甲烷等有机溶剂或它们的混合物，沉淀剂的用量为DMAc的1.0?3.0倍(V/V)。8.一种制备权利要求2所述的4，4’ -对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐型聚酰亚胺树脂的方法，其特征是它包括如下步骤:步骤3a.将权利要求3所述制备4，4’-对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐型聚酰胺酸的方法的步骤2a制得的TDPA-PAA-4，4’ -MDA及TDPA-PAA-4，4’ -ODA模塑料热压成型，热压成型温度:180°C lh，220°C lh，250°C lh, 280°C lh, 300°C lh, 320°C 30min，即得 4，4’-对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐型聚酰亚胺树脂。9.一种制备权利要求2所述的4，4’ -对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐型聚酰亚胺树脂的方法，其特征是它包括如下步骤:步骤3b.将权利要求4所述制备4，4’-对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐型聚酰胺酸的方法的步骤2b脱溶剂后的薄膜放置在夹具上并施加力牵伸，放入马弗炉加热，程序升温热亚胺化:1800C lh，220°C lh，250°C lh, 280°C lh, 300°C lh, 320°C 30min，冷却至常温，制得金黄色坚韧的 TDPA-P1-4, 4’ -MDA 或 TDP`A-P1-4, 4’ -ODA 树脂薄膜。【文档编号】C08G73/10GK103435802SQ201310384164【公开日】2013年12月11日 申请日期:2013年8月29日 优先权日:2013年8月29日 【专利技术者】宋琤, 宋才生 申请人:宋琤, 宋才生本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种高分子量的4,4’?对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐型聚酰胺酸，其特征是它们具有如下结构：它们的浓度为0.5g/dL的二甲基乙酰胺（DMAc）溶液，在30℃±1℃下用乌氏粘度计测定的对数比浓粘度（ηinh）≥1.0dL/g。FDA0000374052660000011.jpg
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：宋琤，宋才生，
申请(专利权)人：宋琤，宋才生，
类型：发明
国别省市：
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