用于烃油的加氢裂化催化剂、用于生产加氢裂化催化剂的方法以及用加氢裂化催化剂加氢裂化烃油的方法技术

本发明专利技术涉及用于烃油的加氢裂化催化剂，所述催化剂包括包含骨架取代沸石-1的载体和负载在其上的加氢金属组分，该骨架取代沸石-1中锆原子和/或铪原子形成超稳定Y-型沸石骨架的一部分，以及涉及生产该加氢裂化催化剂的方法。本发明专利技术的加氢裂化催化剂易于将重质烃诸如VGO、DAO等扩散到中孔中，提高了裂化活性，并且与通过使用包括负载其上的钛和/或锆的沸石制备的催化剂相比，能以高收率获得中间馏分。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于烃油的加氢裂化催化剂、用于生产加氢裂化催化剂的方法以及用加氢裂化催化剂加氢裂化烃油的方法专利技术背景
本专利技术尤其涉及用于烃油的加氢裂化催化剂，所述催化剂能以高收率从重质烃，诸如真空瓦斯油(下文也称为“VGO”)和脱沥青油(以下称为“DAO”)生产中间馏分(煤油和瓦斯油；煤油-瓦斯油)。相关领域描述迄今为止，包含沸石的加氢处理催化剂已用于处理残油(例如参见日本未审专利申请公开第2000-334305号、第2002-255537号和第2003-226519号)，所述沸石中钛和/或锆负载在(结合到)中孔上。例如，日本未审专利申请公开第2000-334305号公开了一种包含负载在催化剂载体上的加氢金属的氢化催化剂，该载体由沸石组成，在所述沸石中，由二氧化钛或氧化锆的钛族金属氧化物组成的超细颗粒结合到中孔的内表面，和该载体具有在沸石中的0.01-0.1的铝硅原子比，即[Al]/[Si](换言之，SiO2与Al2O3的摩尔比(以下称为“SiO2/Al2O3摩尔比”或二氧化硅-氧化铝比)为20-200)。其中描述了，结合了由钛族金属氧化物组成的超细颗粒的沸石如下制备：将具有中孔的原料沸石与pH为0.8-2的二氧化钛或氧化锆的钛族金属盐的水溶液接触，用水洗涤沸石，干燥得到的沸石，和在400℃-600℃下烧制干燥的沸石。日本未审专利申请公开第2002-255537号公开了一种具有高的中孔含量的沸石，该沸石的铝硅原子比即[Al]/[Si]为0.01-0.2(换言之，二氧化硅-氧化铝比为10-200)，孔径为的中孔的体积百分比为30-50%，中孔体积为0.14cc/g或以上，四配位铝原子占总铝原子的份额为25原子百分比或以上，其中不易还原的二氧化钛和/或氧化锆的金属氧化物超细颗粒结合到上述沸石的中孔的内表面，以及公开了包括加氢金属的加氢处理催化剂，该加氢金属负载在由上述沸石组成的催化剂载体上。具有高的中孔含量的沸石如下制备：将原料沸石与pH为0.8-2的强酸性水溶液接触，在50-200℃下干燥沸石，和在350℃-600℃下烧制干燥的沸石。其中描述了，由此可以制备其中将金属氧化物超细颗粒结合到(负载在)孔内表面的沸石。日本未审专利申请公开第2003-226519号公开了用于烃油的加氢处理催化剂，该加氢处理催化剂包括改性沸石，其中晶格常数为或以上和或以下的八面沸石包含元素周期表第4族中的金属元素(钛、锆或铪)，基于元素金属计，改性沸石的金属元素含量为0.1-10重量%，Al/Si原子比为0.01-0.1(换言之，二氧化硅-氧化铝比为20-200)，该加氢处理催化剂还包含加氢金属。其中描述了，改性沸石如下制备：在酸性条件下将晶格常数为的八面沸石与包含元素周期表第4族中的元素的水溶性化合物的水溶液接触。然而，在这些加氢处理催化剂中，中孔被负载的金属堵塞，因此这些催化剂在某些情况下不适用于重质烃油，诸如VGO和DAO的加氢处理(或加氢裂化)。如WO2007/032232中所公开，已经开发了包括Y-型沸石作为载体的加氢处理催化剂，该Y-型沸石包含结合到沸石骨架中的钛原子(换言之，Y-型沸石中构成骨架的铝原子被钛原子所取代)。上述沸石可由以下制备：用pH为1.5或以下的含钛的酸性水溶液处理Y-型沸石，接着过滤、洗涤和干燥。由此，可以使沸石包含结合到沸石骨架结构中而不阻塞中孔的钛原子。其中描述了，当将包括上述沸石作为载体的加氢处理催化剂应用于重质烃油的加氢处理时，由于重质烃油易于扩散到中孔中，提高了中间馏分的收率。专利技术简述然而，包括作为载体的其中构成沸石骨架的铝原子的一部分被钛原子替换的沸石的加氢处理催化剂具有极高的反应性(分解活性)并且过度地分解煤油-瓦斯油，因而不利地降低了中间馏分的收率。鉴于前述情况得到了本专利技术。本专利技术的目的是提供用于烃油的加氢裂化催化剂，该加氢裂化催化剂能够以高收率提供中间馏分，还提供生产该加氢裂化催化剂的方法和使用该加氢裂化催化剂的加氢裂化方法。按照上述目的，根据本专利技术的用于烃油的加氢裂化催化剂是包括负载在载体上的加氢金属组分的用于烃油的加氢裂化催化剂，该载体包含超稳定Y-型沸石，其中上述超稳定Y-型沸石是骨架取代沸石(以下称为骨架取代沸石-1)，在该沸石中构成其沸石骨架的铝原子的一部分被锆原子和/或铪原子取代。在根据本专利技术的用于烃油的加氢裂化催化剂中，以氧化物计0.1-5质量%的锆原子和/或铪原子优选包含在上述骨架取代沸石-1中。在根据本专利技术的用于烃油的加氢裂化催化剂中，骨架取代沸石-1中进一步优选包含钛原子。在根据本专利技术的用于烃油的加氢裂化催化剂中，骨架取代沸石-1中构成沸石骨架的铝原子的一部分优选被钛原子取代。在根据本专利技术的用于烃油的加氢裂化催化剂中，以氧化物计0.1-5质量%的钛原子优选包含在骨架取代沸石-1中。在根据本专利技术的用于烃油的加氢裂化催化剂中，上述载体优选包含骨架取代沸石-1和除上述骨架取代沸石-1之外的无机氧化物。在根据本专利技术的用于烃油的加氢裂化催化剂中，上述无机氧化物优选为铝或二氧化硅-氧化铝。在根据本专利技术的用于烃油的加氢裂化催化剂中，上述载体进一步包含优选骨架取代沸石(以下称为骨架取代沸石-2)，其中构成超稳定Y-型沸石骨架的铝原子的一部分仅被钛原子取代。在根据本专利技术的用于烃油的加氢裂化催化剂中，当上述载体包含骨架取代沸石-2时，上述骨架取代沸石-2优选包含以氧化物计0.1-5质量%的钛原子。在根据本专利技术的用于烃油的加氢裂化催化剂中，上述载体优选包含骨架取代沸石-1、骨架取代沸石-2和除上述骨架取代沸石-1和上述骨架取代沸石-2之外的无机氧化物。在根据本专利技术的用于烃油的加氢裂化催化剂中，载体中包含的骨架取代沸石-1优选具有下列性质(a)-(c)：(a)晶格常数为2.430-2.450nm，(b)比表面积为600-900m2/g和(c)SiO2与Al2O3的摩尔比为20-100。在根据本专利技术的用于烃油的加氢裂化催化剂中，该催化剂的比表面积优选为200-450m2/g；直径为或以下的孔的体积优选为0.40-0.75ml/g；和加氢金属组分的负载量优选为0.01-40质量%。本专利技术中用于生产用于烃油的加氢裂化催化剂的方法为生产用于烃油的加氢裂化催化剂的方法，包括将加氢金属组分负载在包含骨架取代沸石-1的载体上，在所述骨架取代沸石-1中构成超稳定Y-型沸石骨架的铝原子的一部分被锆原子和/或铪原子取代，以及上述骨架取代沸石-1如此获得：烧制超稳定Y-型沸石，该超稳定Y-型沸石的晶格常数为2.430nm或以上和2.450nm或以下，比表面积为600-900m2/g，和在500-700℃下SiO2与Al2O3的摩尔比为20-100，由上述经烧制的超稳定Y-型沸石制备液/固质量比为5-15的悬浮液，向其中添加无机酸或有机酸以使上述悬浮液的pH为1.0-2.0，随后添加锆化合物和/或铪化合物并将它们混合，然后中和该悬浮液。在本专利技术中的用于生产用于烃油的加氢裂化催化剂的另一方法中，将如此获得的沸石用作骨架取代沸石-1：烧制超稳定Y-型沸石，该超稳定Y-型沸石的晶格常数为2.430nm或以上和2.450nm或以下，比表面积为600-900m2/g，在500-700℃下SiO2与Al2O3的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.08.02 JP 2010-1736651.用于烃油的加氢裂化催化剂，其包括负载在包含超稳定Y-型沸石的载体上的加氢金属组分，其中所述超稳定Y-型沸石为骨架取代沸石，其中构成其沸石骨架的铝原子的一部分被锆原子和/或铪原子取代，其中所述骨架取代沸石包含以氧化物计0.1-5质量％的钛原子，其中所述骨架取代沸石包含以氧化物计0.1-5质量％的锆原子和/或铪原子，和其中所述骨架取代沸石具有如下特性：(a)晶格常数为2.430-2.450nm，(b)比表面积为600-900m2/g，和(c)SiO2与Al2O3的摩尔比为20-100。2.根据权利要求1的用于烃油的加氢裂化催化剂，其中在所述骨架取代沸石中，形成沸石骨架的铝原子的一部分进一步被钛原子取代。3.根据权利要求1的用于烃油的加氢裂化催化剂，其中所述载体包含骨架取代沸石和除骨架取代沸石之外的无机氧化物。4.根据权利要求3的用于烃油的加氢裂化催化剂，其中所述无机氧化物为氧化铝和/或二氧化硅-氧化铝。5.根据权利要求1的用于烃油的加氢裂化催化剂，其中所述载体进一步包含钛取代的沸石，其中构成所述超稳定Y-型沸石的骨架的铝原子的至少一部分仅被钛原子取代。6.根据权利要求5的用于烃油的加氢裂化催化剂，其中所述钛取代的沸石包含以氧化物计0.1-5质量％的钛原子。7.根据权利要求5的用于烃油的加氢裂化催化剂，其中所述载体包括骨架取代沸石、钛取代的沸石以及除骨架取代沸石和钛取代的沸石之外的无机氧化物。8.根据权利要求1的用于烃油的加氢裂化催化剂，其中所述催化剂的比表面积为200-450m2/g；直径为或以下的孔的体积为0.40-0.75ml/g；和加氢金属组分的量为0.01-40质量％。9.用于生产用于烃油的加氢裂化催化剂的方法，所述加氢裂化催化剂包括负载在包含骨架取代沸石的载体上的加氢组分，其中所述骨架取代沸石包含取代形成超稳定Y-型沸石骨架的铝原子的一部分的锆原子和/或铪原子，其中所述骨架取代沸石包含以氧化物计0.1-5质量％的钛原子，和其中所述骨架取代沸石包含以氧化物计0.1-5质量％的锆原子和/或铪原子，其中所述骨架取代沸石由如下步骤制得：在500℃-700℃烧制超稳定Y-型沸石，所述超稳定Y-型沸石的晶格常数为2.430nm-2.450nm，比表面积为600-900m2/g，SiO2与Al2O3的摩尔比为20-100...

【专利技术属性】
技术研发人员：O·R·考瑟格卢，A·阿尔哈吉，A·M·阿尔索马里，A·H·阿尔阿布杜拉尔，M·阿尔图开尔，M·尤仕奥，R·库罗达，T·卡梅奥卡，K·纳卡诺，Y·塔卡莫里，
申请(专利权)人：沙特阿拉伯石油公司，日挥触媒化成株式会社，一般财团法人国际石油交流中心，
类型：
国别省市：