本发明专利技术提供低粘度、臭气少、制造硬质发泡合成树脂时可获得良好的强度和难燃性的聚醚多元醇的制造方法。该聚醚多元醇的制造方法是制造将烯化氧开环加成于使酚类、醛类和烷醇胺类反应而得的引发剂的聚醚多元醇的方法，包括在无催化剂的条件下将选自环氧丙烷和环氧丁烷的至少一种开环加成于引发剂的第一工序以及在催化剂的存在下将至少一部分为环氧乙烷的烯化氧开环加成于第一工序的反应生成物的第二工序，开环加成于引发剂的烯化氧的总量中，环氧乙烷所占的比例为5～95摩尔％。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及聚醚多元醇的制造方法及采用该聚醚多元醇的硬质发泡合成树脂的制造方法。
技术介绍
在整泡剂、催化剂和发泡剂的存在下使多元醇等活性氢化合物与多异氰酸酯化合物反应来制造硬质聚氨酯泡沫塑料或硬质聚异氰脲酸酯泡沫塑料(本说明书中统称为硬质发泡合成树脂)的技术被广泛采用。硬质发泡合成树脂被很好地用作各种装置或建筑物的隔热材料。硬质发泡合成树脂使用喷雾法、连续板材成形法、注入法等成形方法制造。例如，建筑工地等大多采用喷雾法。喷雾法是指下述方法:例如将包含多元醇和发泡剂等的多元醇体系液 与多异氰酸酯化合物分别用泵送液，从喷枪喷射至作为施工对象的墙面等的同时使它们反应，使其在该墙面等上发泡而形成隔热材料等。从作为建筑材料的防火性的观点来看，硬质发泡合成树脂需具备难燃性。特别是采用喷雾法的情况下，从防止施工现场发生由焊接火花引发的火灾事故这一点来看，也要求具备难燃性。利用使酚类、醛类和烷醇胺类进行曼尼希缩合反应而得的反应生成物(曼尼希缩合物)制造的聚醚多元醇类(曼尼希多元醇)容易获得高难燃性，因而获得好评。硬质发泡合成树脂的制造中，目前发泡剂主要采用氢氟烃(例如HFC_245fa、HFC-365mfc等，以下称为HFC类)。但是，若考虑到对环境的负荷，则希望减少该HFC类的使用。于是，为了减少HFC类的使用量并填补其位置，一直以来在研究使用水作为发泡剂的技术。但是，获得同等的发泡密度所需的HFC类和水的使用量中，水的使用量极低，因此如果使用水代替HFC类，则HFC类的溶剂效果减少，多元醇体系液的粘度增大，存在成形性和施工性劣化的问题。因此，要求通过使多元醇低粘度化而降低多元醇体系液的粘度。下述专利文献1、2涉及将曼尼希缩合物用作引发剂的曼尼希多元醇。专利文献I涉及通过使用以烷基酚:二乙醇胺:甲醛的摩尔比为1:2.5 4:1.5 2的条件使其反应而得的反应生成物(曼尼希缩合物)来使曼尼希多元醇低粘度化的方法。专利文献I的实施例1中记载了使用催化剂使环氧丙烷和环氧乙烷的混合物与反应生成物(曼尼希缩合物)开环加成而得的曼尼希多元醇，实施例2中记载了使用催化剂使环氧丙烷与该反应生成物反应后使环氧乙烷与之反应而得的曼尼希多元醇。此外，比较例1、2中所记载的曼尼希多元醇都只是在无催化剂存在的条件下将环氧丙烷和环氧乙烷的混合物开环加成于酚类、醛类、烷醇胺类的反应生成物而得的多元醇。专利文献2中记载了在实质上无催化剂存在的条件下使少量的烯化氧与曼尼希缩合物反应的方法，对曼尼希缩合物进行封端而使其稳定后再使其与烯化氧反应来制造多元醇。此外，还记载了封端反应在无碱性烯化氧聚合催化剂存在的条件下迅速进行，用于封端的烯化氧、特别是环氧乙烧与曼尼希缩合物迅速反应，也与进一步添加的烯化氧迅速反应，因此优选(公报第6页右上栏第16行 同页左下栏第6行)。现有技术文献专利文献专利文献1:日本专利特开平8-301820号公报专利文献2:日本专利特开平3-121113号公报专利技术的概要专利技术所要解决的技术问题然而，即使通过专利文献I中所记载的方法调整酚类、醛类、烷醇胺类的比例来实现曼尼希多元醇的低粘度化，在使用所述曼尼希多元醇制造硬质发泡合成树脂时也有可能无法获得良好的物性。本专利技术人推测如果使用分子结构呈直线而位阻小的环氧乙烷作为加成于曼尼希缩合物的烯化氧，则曼尼希多元醇的粘度下降。于是，先在无催化剂的条件下使环氧乙烷与曼尼希缩合物开环加成而封端后用催化剂使环氧乙烷开环加成，结果所得的曼尼希多元醇的粘度低，但确认有臭气。多元醇的臭气会使进行操作的作业人员产生不快感，因此不理想。此外，使用所得的曼尼希多元醇制造了硬质发泡合成树脂，结果 还发现压缩强度不足。本专利技术是鉴于上述情况而完成的专利技术，其目的在于提供低粘度、臭气少、制造硬质发泡合成树脂时可获得良好的强度和难燃性的聚醚多元醇的制造方法及采用该聚醚多元醇的硬质发泡合成树脂的制造方法。解决技术问题所采用的技术方案本专利技术为以下的 。聚醚多元醇(A)的制造方法，它是以使下述酚类、下述醛类和下述烷醇胺类反应而得的反应生成物为引发剂将烯化氧开环加成于该引发剂来制造聚醚多元醇的方法，其特征在于，将烯化氧开环加成于所述引发剂的工序包括在无催化剂的条件下将选自环氧丙烷和环氧丁烷的至少一种开环加成于该引发剂的第一工序，以及在催化剂的存在下将至少一部分为环氧乙烷的烯化氧开环加成于该第一工序的反应生成物的第二工序，开环加成于所述引发剂的烯化氧的总量中，环氧乙烷所占的比例为5 95摩尔％ ;酚类为选自酚和邻位的至少一处无取代的酚衍生物的至少一种，醛类为选自甲醛和乙醛的至少一种，烷醇胺类为选自单乙醇胺、二乙醇胺和1-氨基-2-丙醇的至少一种。如的聚醚多元醇的制造方法，其中，开环加成于所述引发剂的烯化氧的总量中，环氧乙烷所占的比例为10 90摩尔％。如或的聚醚多元醇的制造方法，其中，相对于所述聚醚多元醇的羟基总数的伯羟基数量的比例为50 100%。如 的聚醚多元醇的制造方法，其中，所述第二工序为用I步进行所述开环加成反应且在该I步中仅开环加成环氧乙烷的工序，或者用2步以上进行所述开环加成反应且在最后一步中仅开环加成环氧乙烷的工序。如 的聚醚多元醇的制造方法，其中，相对于I摩尔所述酚类，所述醛类的使用比例为0.2摩尔以上2摩尔以下,所述烧醇胺类的使用比例为1.5摩尔以上10.5摩尔以下。如的聚醚多元醇的制造方法，其中，相对于I摩尔所述酚类，所述醛类的使用比例为0.3摩尔以上低于1.8摩尔，所述烷醇胺类的使用比例为2摩尔以上10.5摩尔以下。如 的聚醚多元醇的制造方法，其中，所述酚衍生物为被I个以上的碳数I 15的烷基取代的烷基酚。如 的聚醚多元醇的制造方法，其中，所述聚醚多元醇的羟值为200 800mgK0H/g。硬质发泡合成树脂的制造方法，它是使多元醇组合物与多异氰酸酯化合物在发泡剂、整泡剂和催化剂的存在下反应来制造硬质发泡合成树脂的方法，其特征在于，所述发泡剂包含水，所述多元醇组合物包含通过 所述的制造方法得到的聚醚多元醇。 如的硬质发泡合成树脂的制造方法，其中，所述多元醇组合物中的聚醚多元醇的含量为20 100质量％。如或的硬质发泡合成树脂的制造方法，其中，单独使用水作为所述发泡剂。如 的硬质发泡合成树脂的制造方法，其中，所述多元醇组合物包含聚合物分散多兀醇。如的硬质发泡合成树脂的制造方法，其中，所述聚合物分散多元醇的羟值为 100 800mgK0H/g。如 的硬质发泡合成树脂，其中，使用喷雾法。专利技术的效果如果采用本专利技术，则可获得臭气少、粘度低的聚醚多元醇。此外，通过使用聚醚多元醇制造硬质发泡合成树脂，可获得强度良好、难燃性良好的硬质发泡合成树脂。如果采用本专利技术的硬质发泡合成树脂的制造方法，则可获得强度良好、难燃性也良好的硬质发泡合成树脂。此外，在使用水代替HFC作为发泡剂的情况下，也可将多元醇体系液的粘度抑制在低值。多元醇体系液呈低粘度，因此施工性良好，通过喷雾法也可形成良好的硬质发泡合成树脂。实施专利技术的方式本专利技术中的“多元醇体系液”是指与多异氰酸酯化合物反应的相应溶液，除多元醇之外还包含发泡剂、整泡剂、催化剂等根据需要采用的掺合剂。本专利技术中的“硬质发泡合成树脂”是硬质聚氨酯泡沫塑料和硬质聚异氰脲酸酯本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：薮野达哉，清水胜彦，林知弘，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：
国别省市：
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