热塑性弹性体组合物以及医用橡胶制品制造技术

本发明专利技术的目的在于提供一种动态交联热塑性弹性体组合物，该动态交联热塑性弹性体组合物可以提供一种尤其是在受压冷却状态下呈现出低的压缩永久变形的模制品。本发明专利技术涉及一种热塑性弹性体组合物，其包含动态交联的丁基橡胶和热塑性树脂，并且热塑性树脂含量不超过8质量%。动态交联的丁基橡胶优选是含卤素的丁基橡胶。

【技术实现步骤摘要】
热塑性弹性体组合物以及医用橡胶制品
本专利技术涉及一种具有出色清洁性的热塑性弹性体组合物以及由该组合物制备的医用橡胶制品。
技术介绍
医用橡胶制品需要具有高清洁性。具体地讲，日本药典中“输液用橡胶密封试验”定义的标准包括，比如，当产品用纯水冲洗后不应当检测出预定含量以上的物质诸如锌。采用添加交联剂的交联反应可用于模制常用的可交联的橡胶组合物。然而，这会带来不想要的物质检测，所述物质包括交联活化剂诸如交联促进剂或者其分解产物、以及在洗脱试验中聚合物的分解产物。因此，特别是含锌的可交联的橡胶组合物在医用橡胶制品中的应用受到很大限制。另一方面，不像可交联的橡胶组合物，热塑性弹性体组合物(TPE)不需要化学交联，其并不含有交联剂、交联促进剂以及其它交联活化剂。因此，不会洗脱出来源于这些试剂的物质。此外，可以用与热塑性树脂相同的成型方法来模制热塑性弹性体组合物，并且产生的模制模制品并不需要收尾步骤(即除去毛边、打孔)，而在可交联的橡胶组合物的模制模制品中是需要该收尾步骤的，因此不仅达到了卫生成型，而且取得了经济效益。然而，因为热塑性弹性体组合物并不含有化学交联点，所以在高温下它们呈现的压缩永久变形显著大于化学交联的橡胶组合物的压缩永久变形，这在耐热性上是不利地、较差的。尤其是，因为医用橡胶制品常常要经受灭菌诸如高压灭菌，具有较高的压缩永久变形(compressionset)的热塑性弹性体组合物的使用很容易在高压灭菌中变形，所以作为医用橡胶制品材料会受到限制。与上述没有化学交联点的热塑性弹性体组合物相比，具有化学交联点的动态交联热塑性弹性体组合物(TPV)在高温下具有较低的压缩永久变形、并且具有出色的耐热性。比如，已经建议了通过三嗪化合物进行动态交联的TPV(专利文献1)。然而，如果动态交联的热塑性弹性体组合物用于注射器的垫片(gasket)，则在灭菌诸如高压灭菌期间，在压缩应变下要在高温下保持该垫片，同时使垫片与圆柱的内壁表面紧密接触。因此，垫片压向壁面的压力很容易被松弛，不利地导致了压向壁面的压力的降低。此外，灭菌后的冷却使得垫片收缩从而降低压向壁面的压力，降低了密封性能。因此，可能出现诸如液体渗漏的问题。引用列表专利文献专利文献1：日本专利A2009-102615
技术实现思路
技术问题本专利技术的目的在于提供一种热塑性弹性体组合物，该热塑性弹性体组合物可以提供一种尤其是在受压冷却状态下呈现低压缩永久变形的模制品。解决问题的方法本专利技术涉及一种热塑性弹性体组合物，其包含动态交联的丁基橡胶和热塑性树脂；并且热塑性树脂含量不超过8质量％。动态交联的丁基橡胶优选是含卤素的丁基橡胶。优选通过用0.1-10质量份的三嗪衍生物动态交联100质量份的橡胶成分，来制备所述的动态交联的丁基橡胶。热塑性树脂优选是烯烃树脂。优选热塑性弹性体组合物，以100质量份的动态交联的丁基橡胶的橡胶组分为基准，还包含0-100质量份的软化剂。软化剂优选是石蜡油或者液体聚丁烯。本专利技术还涉及医用橡胶制品，特别是用于注射器的密封垫片(gasket)，其通过模制热塑性弹性体组合物而制得。本专利技术的有益效果本专利技术的热塑性弹性体组合物可以提供一种尤其是在受压冷却状态下呈现低压缩永久变形的模制品，因为它包含动态交联的丁基橡胶和热塑性树脂，并且热塑性树脂含量尽可能地低，也就是不超过8质量％。具体实施方式本专利技术的热塑性弹性体组合物包含动态交联的丁基橡胶和热塑性树脂，并且热塑性树脂含量不超过8质量％。在100质量％的动态交联的热塑性弹性体组合物(TPV)中，热塑性树脂含量不超过8质量％，优选不超过6质量％。如果热塑性树脂含量超过8质量％，则压缩永久变形(比如在下述条件下的应变：25％的压缩，室温下静置3小时，随后在120℃下进行热处理22小时)可能变大。如果这种组合物用于注射器的活栓，由于应力松弛减小，可能出现液体渗漏。热塑性树脂含量的下限没有特别限制，优选不少于3质量％，并且更优选不少于4质量％。如果热塑性树脂含量小于3质量％，则在模制期间这种组合物的流动性有可能被降低，因此使得它难以将组合物模制成产品。至少一种丁基橡胶被用作动态交联的热塑性弹性体组合物(TPV)中的橡胶成分，因为它对于液体诸如化学溶液具有出色的屏障性能。在丁基橡胶中，优选含卤素的丁基橡胶，因为它们在动态交联中有高的硫化速度。含卤素的丁基橡胶的例子包括溴化丁基橡胶、氯化丁基橡胶以及溴化异丁烯/对甲基苯乙烯共聚物(商品名：EXXPRO)。尤其是，优选氯化丁基橡胶，因为它在生产过程中有良好的可操纵性。动态交联的热塑性弹性体组合物(TPV)中的热塑性树脂并不特别受限，并且可以是通常已知的一种。其例子包括烯烃树脂、聚酯树酯诸如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、和尼龙。尤其是，优选烯烃树脂，因为它们与丁基橡胶的高相容性。烯烃树脂的例子包括聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯酸乙酯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯树脂、乙烯-丙烯酸甲酯树脂、离子键树脂、氯化聚乙烯和聚苯乙烯(PS)。尤其是，优选聚丙烯和聚乙烯，更优选聚丙烯。与聚乙烯比较，聚丙烯具有出色的可加工性，因为它具有良好的流动性。此外，聚丙烯比聚乙烯的熔点高，因此它可以有效地用来降低热塑性弹性体组合物高温下的压缩永久变形。用于动态交联热塑性弹性体组合物中的橡胶组分的交联剂优选是三嗪衍生物。三嗪衍生物的例子包括通式(I)所示的化合物：其中R代表-SH、-OR1、-SR2、-NHR3或者-NR4R5(其中R1、R2、R3、R4和R5各自代表烷基、链烯基、芳基、芳烷基、烷基芳基或者环烷基，并且R4和R5彼此可以相同或不同)，M1和M2各自代表H、Na、Li、K、1/2Mg、1/2Ba、1/2Ca、脂肪族伯胺、仲胺或者叔胺，或者季铵或者鳞盐，并且M1和M2可以彼此相同或者不同。通式(I)中的烷基的例子包括C1-12烷基诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、正己基、1，1-二甲基丙基、辛基、异辛基、2-乙基己基、癸基和十二基。链烯基的例子包括C1-12链烯基，诸如乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、异丙烯基、2-丁烯基、1，3-丁间二烯基和2-戊烯基。芳基可以是单环或者融合稠环芳烃基，其例子包括C6-14芳基，诸如苯基、萘基、蒽基、菲基和苊基。芳烷基的例子包括C7-19芳烷基，诸如苯甲基、苯乙基、二苯甲基、1-萘甲基、2-萘甲基、2，2-二苯乙基、3-苯丙基、4-苯丁基、5-苯戊基、2-联苯甲基、3-联苯甲基和4-联苯甲基。烷基芳基的例子包括C7-19烷基芳基，诸如甲苯基、二甲苯基、和辛基苯基。环烷基的例子包括C3-9环烷基，诸如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基和环壬基。通式(I)所示的三嗪衍生物的具体例子包括2，4，6-三巯基-s-三嗪、2-甲基氨基-4，6-二巯基-s-三嗪、2-(正丁基氨基)-4，6-二巯基-s-三嗪、2-辛基氨基-4，6-二巯基-s-三嗪、2-丙基氨基-4，6-二巯基-s-三嗪、2-二烯丙基氨基-4，6-二巯基-s-三嗪、2-二甲基氨基-4，6-二巯基-s-三嗪、2-二丁基氨基-4，6-二巯基-s-三嗪、2-二(异丁基氨基)-4，6-二巯基-s-三嗪、2-二丙基氨基-4，6-二巯基-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性弹性体组合物，其包含动态交联的丁基橡胶和热塑性树脂，并且热塑性树脂含量不超过8质量%。

【技术特征摘要】
2011.11.25 JP 2011-2578741.一种热塑性弹性体组合物，其包含动态交联的丁基橡胶和热塑性树脂，并且热塑性树脂含量为3～6.7质量％，所述动态交联的丁基橡胶是通过用0.1-10质量份的三嗪衍生物对100质量份的橡胶组分进行动态交联而制备的。2.如权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其特征在于，所述动态交联的丁基橡胶是含卤素的丁基橡胶。3.如权利要求1所述的热塑...

【专利技术属性】
技术研发人员：保地和郎，皆川康久，
申请(专利权)人：住友橡胶工业株式会社，
类型：发明
国别省市：