包括含氨烷基的聚有机硅氧烷和硅树脂的混合物制造技术

技术编号:8736937 阅读:239 留言:0更新日期:2013-05-26 12:21
本发明专利技术涉及聚有机硅氧烷-硅树脂混合物(M),其包含:1)100重量份的一种或多种液体含氨烷基的聚有机硅氧烷(P),其包含至少80mol%的选自通式Ia、Ib、II和III的单元的单元:R12SiO(4-a-b)/2、R1aR2bSiO(4-a-b)/2、R33SiO(1/2)、R32R4SiO(1/2)??????,其中R1-R4、a和b各自如权利要求1所定义,其中,在所述聚有机硅氧烷(P)中,通式Ia和Ib的单元之和对通式II和III的单元之和的平均比值为0.5-500,单元II对单元III的平均比值为1.86-100,并且所述聚有机硅氧烷(P)具有至少0.01mequiv/g的平均胺值,2)至少1重量份的权利要求1中定义的一种或多种硅树脂(S),和3)至多5重量份的水。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包括含氛院基的聚有机娃氧院和娃树脂的混合物本专利技术涉及包括含氨烷基的聚有机硅氧烷和硅树脂的无水混合物。包含氨基官能的有机聚硅氧烷的含水组合物是已知的。该类组合物用于例如天然和/或合成织物纤维的疏水化处理、用于建筑产品的疏水化处理、用作护理剂组分和用作化妆品配制物的组分。以下引用的专利都具有的共同点是它们涉及MQ树脂和硅油的含水混合物。US 20060041026和DE102006032456描述了在低乳化剂含量的硅树脂的存在下使用含氨烷基的聚二甲基硅氧烷的水包油型乳液处理织物纤维。W02006097207和W02006097227同样描述了用于处理纤维和用于减少褶皱的由聚二甲基硅氧烷和硅树脂构成的含水乳液。US2007128962将聚二甲基硅氧烷、MQ树脂和挥发性有机硅溶剂的含水混合物用于赋予抗污溃吸收性(resistance to stain absorption)。在EP 628615中描述了由聚二甲基硅氧烷和硅树脂组成的无水混合物用作涂料。但是,所述混合物首先需要熔化以得到可流动的材料。聚二甲基硅氧烷上缺少官能团需对导致对不同基材的粘性不佳负责。US 20060041026描述了含氨烷基的硅油和硅树脂的无水混合物。但是,这些混合物的缺点是过低含量的反应性端基导致交联不佳。本专利技术提供聚有机硅氧烷-硅树脂混合物(M),其包含:1)100重量份的一种或多种液体含氨烷基的聚有机硅氧烷(P),其包含至少80mol%的选自通式la、lb、II和III的单元的单元:R12SiO(^b)72(Ia)、R1aR2bSiOi4^72 (Ib)、`R33SiOa72)(II)、R32R4SiO議(III),其中a 为 O 或 1,b 为 I 或 2,a+b 为 2,R1表示具有1-40个碳原子并任选被卤素取代的单价烃基,R2表示:a)通式IV的氨烷基,或b)在通式IV中,R6和R7与氮原子组合形成具有3-8个-CH2-单元的环状有机基,其中不相邻的-CH2-单元可被选自-C (=0) -、-NH-, -O-和-S-的单元替代,-R5-NR6R7 (IV)其中R5表示具有1-40个碳原子的二价烃基,R6表示具有1-40个碳原子的单价烃基、H、羟甲基或烷酰基,以及R7表示通式V的基团- (R8-NR6) XR6 (V)其中X为O或1-40的整数,以及R8表示通式VI的二价基团_(CR92-)y (VI)其中y为1-6的整数,以及R9表示H或具有1-40个碳原子的烃基,R3表示具有1-40个碳原子并任选被卤素取代的烃基, R4表示-OR或-OH基团,并且其中,在聚有机硅氧烷(P)中,通式Ia和Ib的单元之和对通式II和III的单元之和的平均比值为0.5-500,单元II对单元III的平均比值为1.86-100,以及聚有机硅氧烷(P)具有至少0.01mequiv/g的平均胺值,2)至少I重量份的一种或多种硅树脂(S),其各自包含至少80mol%的选自通式VI1、VII1、IX和X的单元的单元:R103SiOl72 (VII)、R102SiO272 (VIII)、R10SiO372 (IX)、SiO472X, 其中R10表示具有1-40个碳原子并任选被卤素取代的烃基、或H、-OR或-OH基团,至少20mol%的所述单元选自通式IX和X的单元,以及至多10重量%的Rici基团是-OR和-OH基团,和3)至多5重量份的水。使用在通式II的非反应性端基和通式III的反应性端基之间具有特定比值的含氨烷基的聚二甲基硅氧烷(P)确保了这些混合物(M)在缺少环境湿度下可储存至少3个月,其仍具有足够数量的反应性端基以在环境湿度的存在下提供充分的交联而形成弹性膜。这些弹性膜对表面具有强疏水化效果。不存在水或存在有限的水使得能够将该混合物用于不期待水的领域,例如洗涤粉。单价烃基RHH和Rltl可以是被卤素取代的、直链的、环状的、支链的、芳族的、饱和或不饱和的。优选地’单价烃基^此^矿和俨各自具有1-6个碳原子,并且特别优选烷基和苯基。优选的卤素取代基是氟和氯。特别优选的单价烃基R、R1 > R3> R6> R9和Rici是甲基、乙基、苯基。二价烃基R5可以是被卤素取代的、直链的、环状的、支链的、芳族的、饱和或不饱和的。优选地,R5具有1-10个碳原子,并且特别优选具有1-6个碳原子的亚烷基,特别是亚丙基。优选的卤素取代基是氟和氯。优选的R6是烷基和烷酰基。优选的卤素取代基是氟和氯。优选的烷酰基是_C(=0)R11,其中R11具有与R1相同的含义和优选含义。特别优选的取代基R6是甲基、乙基、环己基、乙酰基和H。特别优选R6和R7是H。由通式IV中的R6和R7与键接的氮原子一起形成的优选的环状有机基团是五元环和六元环,特别是吡咯烷、吡咯烷-2-酮、吡咯烷_2,4- 二酮、吡咯烷-3-酮、吡唑啉-3-酮、噁唑烷、噁唑烷-2-酮、噻唑烷、噻唑烷-2-酮、哌啶、哌嗪、哌嗪_2,5- 二酮和吗啉的残基。特别优选的R2 是-CH2NR6R'-(CH2)3NR6R7 和-(CH2)3N(Re) (CH2)2N(R6)20 特别优选的R2的实例是氨乙基氨丙基和环己基氨丙基。也优选混合物(M)中,至少lmol%,更优选至少5mol%,特别是至少20mol%,并且至多90mol%,更优选至多70mol%,特别是至多60mol%的R6和R7基团是乙酰基,并且其余的R6和R7基团是H。优选b是I。优选a+b的平均值为1.9-2.2。优选X是O或1-18,更优选是1-6。优选y是1、2或3。优选地,聚二有 机硅氧烷(P)包含至少3个,特别是至少10个通式I的单元。优选地,所述液体含氨烷基的聚有机硅氧烷(P)包含至少95mol%,更优选至少98mol%,特别是至少99.5mol%的选自通式1、II和III的单元的单元。聚有机硅氧烷(P)的其它单元可选自例如通式IX和X的单元。选择a与b的比值使得聚有机硅氧烷⑵的胺值优选为至少0.1,特别是至少0.3mequiV/g聚有机硅氧烷(P)。聚有机硅氧烷(P)的胺值优选为至多7,更优选至多4.0,并且特别是至多3.0mequiv/g聚有机娃氧烧(P)。所述胺值是指中和Ig聚有机硅氧烷(P)所需的IN HCl的ml数。聚有机硅氧烷⑵在25° C下的粘度优选为至少1,特别是至少IOmPa.s’并且优选至多100000,特别是至多IOOOOmPa.S。通式I的单元对II和III的总和的比值优选为至少10,特别是至少50,并且优选至多250,特别是至多150。单元II对III的比值优选为至少1.9,特别是至少2.0,并且优选至多70,特别是至多50。可通过已知的化学方法,例如水解或平衡反应得到聚有机硅氧烷(P)。混合物(M)包含优选至少5,特别是至少10重量份,并且优选至多100,更优选至多50,特别是至多30重量份的硅树脂(S)。硅树脂(S)包含优选至少95mol%,特别是至少98mol%的通式VI1-X的单元。硅树脂(S)优选是MQ硅树脂(MQ),其包含至少80mol%,优选至少95mol%,特别是至少97mol%的通式VII和X的单元。通式VII的单元对通式X的单元的平均比值优选为至少0.25,特别是至少本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:M·默格特R·贝克尔F·维默尔
申请(专利权)人:瓦克化学股份公司
类型:
国别省市:

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