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一种含三氮唑基团的多面体低聚倍半硅氧烷共聚物及其制备方法技术

技术编号:8732834 阅读:243 留言:0更新日期:2013-05-26 10:56
一种含三氮唑基团的多面体低聚倍半硅氧烷共聚物及其制备方法,涉及一种含多个活性配位点的多面体低聚倍半硅氧烷聚合物。其特点是充分利用“Click”点击化学反应高效、条件温和以及反应快速的优点,结合RAFT活性聚合方法,制备出含多个以氮为配位点的多面体齐聚倍半硅氧烷共聚物。本发明专利技术制备的含1,2,3-三氮唑基团的多面体低聚倍半硅氧烷共聚物在药物载体、金属离子传感器和吸附分离材料等方面具有潜在应用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于高分子材料领域,具体涉及。
技术介绍
众所周知,通过亚铜离子催化的叠氮基团与炔之间的环加成反应(又称Click点击化学反应)可生成1,2,3-三氮唑基团,此反应具备极高的专一选择性。Click反应作为一种快速、高效、条件温和的链接方式,开辟了以碳-杂原子键(C-X-C)合成为基础的组合化学新方法,从而简单高效地获得分子多样性,因此在生物、医药、化学合成等众多领域都受到重视。近年来,对含1,2,3_三氮唑基团物质的研究越来越多,中国专利CN10212709报道了三氮唑并化合物及其组合物的合成,在用作C-Met抑制剂方面具有很好前景。NicholasG.Angelo 等人(J.AM.CHEM.S0C, 2005,127:17134-17135)合成了主链含 I, 2,3-三氮唑的聚合物,由于三氮唑环的刚性影响使聚合物形成了类似蛋白质的侧链构象。可逆加成-断裂链转移聚合(ReversibleAddition-Fragmentation ChainTransferPolymerization,RAFT)是活性/可控自由基聚合的一种。通过RAFT可以合成出具有高度单分散的聚合物,且其适用的单体范围广泛,特别有利于含特殊官能团烯类单体的聚合反应,比如除了常见单体外,对乙烯基苯磺酸钠、丙烯酸、甲基丙烯酸胺基乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯等质子性单体或酸、碱性单体均可顺利聚合。多面体低聚倍半娃氧烧(PolyhedralOligomeric Silsesquioxane,简称P0SS)是一类含笼状结构的有机/无机杂化分子,具有超疏水性、大位阻效应及纳米尺度。POSS共聚物在提高材料的热性能、介电性能、光学性能、机械性能、耐辐射性能及阻燃性能等都具有很好的作用。因此,功能型POSS分子及聚合物的制备成为研究热点。中国专利CN101348568报道了利用点击化学合成方法,让有机小分子和具备精确结构的POSS分子有序地连接到低介电材料结构中,实现对热性能的调控。Huang J等人(Polymer, 2003, 44:4491-4499)用含过渡金属的POSS来代替以硅石为载体的过渡金属催化剂,催化性能得到了很大提高。目前,对于含三氮唑基团的POSS共聚物及其制备方法的研究尚未见报道。本专利技术充分利用“Click”点击化学反应高效、条件温和以及反应快速的优点,结合RAFT活性聚合方法,制备出含多个以氮为配位点的含1,2,3-三氮唑基团的多面体低聚倍半硅氧烷共聚物。本专利技术制备的含三氮唑基团的多面体低聚倍半硅氧烷共聚物在药物载体、金属离子传感器和吸附分离材料等方面具有潜在的应用价值。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供。 所述的含1,2,3-三氮唑基团的POSS共聚物的结构式如下:本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种含三氮唑基团的多面体低聚倍半硅氧烷共聚物,其结构式如下:其中R为POSS顶角有机基团,m为POSS(甲基)丙烯酸酯的聚合度,n为4?乙烯基?苄基?1,2,3?三唑吡啶的聚合度;所述POSS官能顶角基团为(甲基)丙烯酸酯基,其余七个顶角R基为异丁基或苯基。FDA00002816698100011.jpg

【技术特征摘要】
1.一种含三氮唑基团的多面体低聚倍半硅氧烷共聚物,其结构式如下:2.根据权利要求1所述的一种含三氮唑基团的多面体低聚倍半硅氧烷共聚物,其特征在于所述的含1,2,3-三氮唑基团的POSS共聚物的POSS (甲基)丙烯酸酯的聚合度范围为15 25,4_乙烯基-苄基-1,2,3-三唑吡啶的聚合度范围为8(Tl00,共聚物分子量为3500055000g/molo3.一种含1,2,3-三氮唑基团的POSS共聚物的制备方法,其特征在于步骤如下: (1)在反应瓶中加入25 50mL溶剂和0.0f 0.04mol的4-乙烯基苄氯,置于5(TC油浴中,边搅拌边加入0.015 0.08mol叠氮钠和0.0OOf0.0004mol的碘化钾,投料结束后将温度升至7(T80°C,反应12 15小时;反应结束后冷却至室温倒入IOOlOOmL的水中,用25^50mL无水乙醚萃取2 3次后除掉多余的无水乙醚,得到4-乙烯基苄叠氮; (2)量取0.5 2g的2-乙炔基吡啶,l 4g的4-乙烯基苄叠氮,0.5 2g PMDETA,0.5 2.5g抗坏血酸钠,0.4 2g五水硫酸铜,l(T40mLDMF,在室温下反应24 36小时,反应完毕,加入5 20mL 二氯甲烷,9(T300mL水,萃取3飞次,取下层液,除去二氯甲烷,用淋洗剂硅胶过柱,最后旋蒸得到白色的4-乙...

【专利技术属性】
技术研发人员:戴李宗康启龙曾碧榕陈凌南许一婷罗伟昂余世荣毛杰叶华立李聪陈国荣刘新瑜何凯斌
申请(专利权)人:厦门大学
类型:发明
国别省市:

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