本发明专利技术涉及包含聚脲微囊的制剂的应用，所述微囊可以通过任选与聚亚甲基聚苯基异氰酸酯（PAPI）混合的二苯基亚甲基-4,4’-二异氰酸酯（MDI）的界面聚合获得，所述制剂具有从施用起长于至少3个月、优选至少6个月、更优选至少9个月的持久的击落和杀灭效果，其中所述微囊包含：选自拟除虫菊酯和/或新烟碱类的有效成分，在PBO与增效炔醚（Verbutin）之间选择的协同增效剂，所述微囊中有效成分的浓度以重量百分数计在微囊总重量的1%至60%之间，所述微囊的平均直径在2至50μm之间。
【技术实现步骤摘要】
具有杀虫活性的制剂的应用本专利技术涉及微囊制剂的应用，所述微囊含有选自拟除虫菊酯和/或新烟碱类的有效成分，显示出从施用起甚至长于3个月、甚至长于6个月和甚至长于9个月的非常持久的残留杀虫活性，从所述有效成分与所述昆虫相接触起甚至不到I小时即可维持高击落效果,在24h后具有闻杀虫活性，并在随后具有闻稳定性。更具体来说，本专利技术涉及具有非常持久的杀虫活性的微囊制剂的应用，所述制剂适合于专业应用和民用，用于环境例如家畜厩舍以及住宅和工业区的灭虫。更具体来说，本专利技术涉及具有非常持久的杀虫活性的微囊制剂，所述制剂特别是针对例如蜚蠊目节肢动物例如蟑螂、双翅目昆虫例如苍蝇、膜翅目昆虫例如蚊子、等翅目昆虫例如蚂蚁、蚤目昆虫例如跳蚤、蜱螨亚纲例如蜘蛛、鞘翅目昆虫例如金龟子、等翅目昆虫例如白蚁、皮翼目例如蠼螋和rhyncote例如虫(bug)。在本
中已知各种用于与昆虫、特别是蚊子作斗争的产品。一般来说，所使用的产品可以以预防和治疗方式起作用。在起预防作用的产品中，有例如基于化合物例如氨和植物提取物的组合物。这些产品具有良好功效，但显示出一些缺点例如皮肤炎症的发生和有限的持续时间。其他具有预防作用的产品是将昆虫赶开的驱虫剂，例如商业化产品Autan 。这些产品或它们的组合物直接施用在皮肤上，具有可能的刺激效应和可能的过敏反应，因此具有令人烦恼的感觉。其他具有预防功效的产品以螺旋形杀虫剂为代表，其是通常含有除虫菊和/或拟除虫菊酯的基于纤维素衍生物的化合物。这些产品的缺点在于杀虫剂有效成分被释放到环境中，因此可能被吸入。其他具有预防活性的产品以`片状杀虫剂或加热LED发射器为代表。它们是含有任选与香料一起蒸发的杀虫剂的装置。这些产品的缺点是与上面提到的相同的吸入。具有最多样化特征的含有微囊的制剂在本
中是已知的，并用于上面提到的专业领域中。然而，在如上指出的优选长于6个月和9个月的时间内具有持久活性，并兼具高稳定性和低毒性以用于例如专业领域的含微囊的制剂，尚不为人所知。例如，产品Demand CS 或Icon CS 在3个月内有活性，随后它们显示出活性的降低。Wege P.J.等在《第三届城市害虫国际大会会议录》(Proceeding ofthe ThirdInternational Conference on Urban Pests, WM H.Robinson, F.RettIich和 G.W.Rambo 主编，1999)中描述了含有λ-三氟氯氰菊酯的具有聚脲壁的微囊。所述囊壁高度交联，具有高的聚亚甲基聚苯基异氰酸酯(ΡΜΡΡΙ):甲苯二异氰酸酯(TDI)比例。这提供了相对低的渗透性，使得有效成分保留在囊中。据陈述，所述囊在各种表面上长时间保持完整，允许通过单次施用控制昆虫例如苍蝇、蚊子、蟑螂等的数量。由Wege报告的数据显示，杀虫剂活性维持长达12周。对于从施用起6个月和9个月后的高击落和杀虫效果，以及制备的囊的击落和杀灭活性，该文章没有给出任何指示。Shirley 1.Μ.等在 Pest Manag.Sci, 57，129-132 (2001)中报告了具有有效成分的缓慢和快速释放两者的微囊。对于有效成分的持久释放来说，论文报告称这些产品在长达3个月内有活性。Sheu Ε.Y.在2000年BCPC研讨会会议录(2000BCPC SymposiumProceedings)N0.74中公开了入-三氟氯氰菊酯微囊封的Zeon技术,其代表了快速释放微囊技木。它基于界面聚合，使用聚亚甲基聚苯基异氰酸酯(PMPPI)作为单体并使用甲苯ニ异氰酸酯(TDI)作为交联剂。所述微囊尺寸在2至15 iim之间。如此获得的产物具有与浓缩乳化剂(EC)相当的活性成分释放率，但是具有明显更低的对非靶向生物体的毒性，此外还有等同的田间功效。专利申请WO 97/14，308公开了含有氯氰菊酯异构体(例如P和0氯氰菊酷)的微囊的组合物，其具有减低的毒性，但具有良好的杀虫活性。囊壁的材料由一种或多种下列组分制成:纤维素衍生物，淀粉，明胶，树脂，聚酰胺，聚酯，聚碳酸酷，聚氨酯，聚脲。在微囊内，在其他赋形剂存在下，与有效成分一起的还可以有协同增效剂，例如优选为PB0、芝麻油。微囊的尺寸在I至2000 y m范围内，并可以通过凝聚或界面聚合获得。在专利申请WO 97/14，308的表中报道的释放试验使用通过凝聚获得的微囊进行。所述表说明用下列制剂处理过的表面在25周的整个观察时间内維持有对家蝇的有效杀虫活性:一定浓度的具有こ基纤维素壁并且直径为132 的氯氰菊酯囊，采取“可润湿粉末”形式的产品，其含有具有碳酰ニ胺-尿素-甲醛壁并且直径为168 u m的氯氰菊酯囊。 本申请人已发现，在表中使用的按照该专利申请制备的制剂没有高稳定性。这是ー个缺点，因为希望获得在例如两年或更长时间内具有高度持久的活性并具有高的制剂稳定性的微囊。在该说明书中还提到了能够形成微囊壁的其他聚合物。其中，一般性地提到了聚脲，但是没有报道数据来显示通过界面聚合获得的微囊可被用于拟除虫菊酷的缓慢释放应用。特别是，没有提供指示以便鉴定出具体类别的聚脲，所述聚脲允许在3个月后获得拟除虫菊酯有效成分的持久杀虫功效，在6和9个月后显示出相同的功效并在例如两年或更长的时间内兼有高的制剂稳定性。US 4，285，720公开了ー种用于制备囊的方法。所述方法通过界面聚合来进行，并包括将单体异氰酸酯水解在原位形成胺，所述胺与单体异氰酸酯反应随后形成囊的聚脲壁。所述方法允许获得微囊封的材料，并允许避免添加胺来获得所述聚服。所述方法包括下列步骤:制备包含必须被囊封的材料和聚异氰酸类的单体的有机相(i )，制备包含水、表面活性剂和保护性胶体的水相(ii)，通过将(i)与(ii)在室温下混合来获得分散体，通过将分散体維持在约40°C至90°C范围内的温度下对其进行加热，以获得内部含有被囊封的材料的聚脲微囊。所述囊的平均尺寸在0.5 ii m至4，000 ii m范围内。在该专利的实施例中制备的胶凝具有I至30 iim范围内的尺寸。在该文件中描述的囊与现有技术的所有微囊一祥，相对于所示组合物(浓缩乳液(EC)或可润湿粉末(WP))的应用来说具有持久的效果，而所述组合物则相反，具有一般为数日量级的短期功效。可以使用的聚异氰酸类的单体为芳香族聚异氰酸酯、脂族二异氰酸酯、高分子量线性二异氰酸酯和预聚物异氰酸酯。报告了可以使用的单体的名单，并且据称，使用上述异氰酸酯的组合对于获得有效成分的良好的受控释放性质来说是理想和特别优选的。对于从囊施用起甚至6和9个月后在击落效应和杀灭效应两方面的可能的高残留活性，该专利没有提供任何报告。USP 4，497，793公开了一种通过界面聚合制备微囊封的除虫菊酯的方法。形成微囊的第一种组分是聚异氰酸酯或酰氯，其与有效成分混合，并含有或不含有机溶剂。将混合物在连续水性相中乳化，然后向其加入多功能胺。囊壁由聚酰胺或聚脲形成。对于囊在从施用起甚至3个月后、优选6和9个月后可以具有高的杀虫活性这一事实，该专利没有作出任何陈述。EP 747, 116描述了一种用于制备微囊的方法。通过界面聚合获得的微囊聚合物是聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚磺酰胺，聚脲是优选的。在该专利中也没有提到本文档来自技高网...
【技术保护点】
包含微囊的制剂的应用，所述微囊具有可以通过二苯基亚甲基?4,4’?二异氰酸酯（MDI）的界面聚合获得的聚脲壁，所述制剂显示出从施用起甚至长于3个月、甚至长于6个月和甚至长于9个月的持久的击落和杀虫活性，其中所述微囊包含：选自拟除虫菊酯和/或新烟碱类的有效成分，选自胡椒基丁醚（PBO）和4?[1?(2?丁炔?1?基氧基)乙基]?1,2?二甲氧基苯（增效炔醚）的协同增效剂，微囊中有效成分的浓度以重量百分数计在微囊总重量的1%至60%的范围内，微囊的平均直径在2至50μm的范围内。
【技术特征摘要】
2011.11.04 EP 11187834.41.包含微囊的制剂的应用，所述微囊具有可以通过ニ苯基亚甲基-4，4’- ニ异氰酸酯(MDI)的界面聚合获得的聚脲壁，所述制剂显示出从施用起甚至长于3个月、甚至长于6个月和甚至长于9个月的持久的击落和杀虫活性， 其中所述微囊包含: 选自拟除虫菊酷和/或新烟碱类的有效成分， 选自胡椒基丁醚(PBO)和4-[1-(2- 丁炔-1-基氧基)こ基]-1，2- ニ甲氧基苯(增效炔醚)的协同增效剂， 微囊中有效成分的浓度以重量百分数计在微囊总重量的1%至60%的范围内， 微囊的平均直径在2至50 ii m的范围内。2.权利要求1的应用， 其中微囊壁的聚脲可以通过ニ苯基亚甲基-4，4’- ニ异氰酸酯(MDI)在聚亚甲基聚苯基异氰酸酯(PAPI)存在下的界面聚合来获得。3.权利要求1-2的应用，其中微囊壁的聚脲可以通过使用相对于PAPI以重量计在20:80至80:20之间的量的MDI来获得。4.权利要求1-3的应用，其中协同增效剂/有效成分的重量比在0.02至50之间。5.权利要求1-4的应用，其中微囊壁的聚脲可以通过使用TDI与MDI的组合来获得，MDI与TDI之间的重量比在10:90至100:0之间。6.权利要求5的应用，其中TDI与MDI和PAPI相组合使用。7.权利要求1-6的应用，其中微囊包含具有下列性质的有机溶剂: 低挥发性， 在室温下至少可以溶解以重量计1%浓度的有效成分， 基本上不与水混溶。8.权利要求7的应用，其中所述有机溶剂选自: C9-C2tl烷基苯、优选为Cltl-C16烷基苯，及其混合物，其中所述烷基是直链或支链的；C3-C14 ニ羧酸的C1-C4烷基酯；羧酸的或C3-Cltl脂族醇酸的C3-Cltl烷基酷，或其混合物；以及饱和或不饱和C12-C22脂肪酸的甲酷，或其混合物；こ酸的C7-C9烷基酷。9.权利要求1-8的应用，其中拟除虫菊酯选自:d-丙烯除虫菊酷，联苯菊酷，氟氯氰菊酷，￠-氟氯氰菊酷，入-三氟氯氰菊酷，氯氰菊酷，a-氯氰菊酷，溴氰菊酷，Es-生物烯丙菊酷，醚菊酯，苯醚菊酷，d-苯醚菊酷，炔咪菊酷，...
【专利技术属性】
技术研发人员：瓦莱里奥·波尔扎塔，马可·博纳尔蒂尼，卡洛塔·戈比，乔治·弗雷斯基，爱德华多·鲁索，马泰奥·坎帕纳蒂，弗兰切斯卡·伯格，
申请(专利权)人：恩杜拉有限公司，赛普卡姆有限公司，
类型：发明
国别省市：
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