除草组合物制造技术

本发明专利技术提供了一种除草组合物，所述组合物包含微胶囊水悬液，所述微胶囊的囊壁为多孔缩合聚合物，其中所述微胶囊包含氟草烟在松香溶剂系统中的溶液，其中所述松香溶剂系统含有松香和/或松香衍生物。本发明专利技术还提供了包含微胶囊的除草组合物，所述微胶囊的囊壁为多孔性缩合聚合物，其中所述微胶囊包含氟草烟以及含有松香和/或松香衍生物的溶剂。本发明专利技术还公开了除草组合物的制备方法，所述方法包括以下步骤：提供含有溶解在松香溶剂系统(含有松香和/或松香衍生物)中的氟草烟和异氰酸酯的水不混溶相；提供含有一种或多种表面活性剂的水相；将所述水不混溶相与水相合并形成所述水不混溶相在所述水相中的分散液；向所得的分散液中加入胺，从而形成聚脲的微胶囊，其含有所述水不混溶相的液滴；以及使所述微胶囊固化。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及除草组合物及其用途。本专利技术特别涉及提供吡啶氧酸(pyridinoxyacid)(特别是氟草烟(fluroxypyr))的除草剂组合物，以及所述组合物在控制多余植物生长中的用途。
技术介绍
氟草烟是一种吡啶氧酸除草剂，用于控制一年生及多年生的阔叶杂草及木本灌木。氟草烟制剂是已知的并在市面上出售。氟草烟的一种市售制剂为基于溶剂的乳剂(emulsifiable concentrate EC)。所述制剂通常通过下述方法制得将氟草烟活性成分溶于惰性有机液体溶剂以及合适的乳化剂系统中；将所得组合物与水混和，自发形成氟草烟/溶剂溶液的水包油型乳剂。现代农业实践需要改善对向目标植物施用生物活性成分的控制。这种改善的控制反过来可带来很多优点。首先，改善对活性成分的控制使得待使用化合物可具有在延长时间内的稳定性。此外，这种改善的控制导致减少除草组合物带来的环境危害。另外，改善的控制导致降低组合物的急性毒性，并允许待同时使用的成分间的任何不相容性。已知与农用化学领域的其它制剂技术相比，微胶囊化是一种在改善递送除草制剂的可实现控制方面带来许多优点的技术。制备除草活性化合物的微胶囊化制剂的几种基本方法已公开并在现有技术中已知。特别地，已知的微胶囊化技术包括凝聚作用、界面聚合及原位聚合。大多数市售 微胶囊悬浮制剂(microcapsule suspension CS)通过界面聚合方式制造。以此方法制造的市售CS制剂的实例包括毒死蜱CS、高效氯氟氰菊酯CS、异噁草酮CS、氟咯草酮CS及甲基对硫磷CS。该等制剂干燥时，其形成包含微胶囊的水分散颗粒，所述微胶囊内包含活性成分。微胶囊的作用是容纳活性成分，使得当施用制剂(例如作为水中的分散剂)时，活性成分从微胶囊中缓慢释放出来，并且其在施用地点外的播散有限。目前，尽管已利用微胶囊化技术配制了多种活性成分(如上述者)，但还未知以此方法配制氟草烟制剂。EP1844653提出了微胶囊化氟草烟的水分散颗粒(WG)制剂。该公开内容提出应用已知的在配制毒死蜱的WG制剂中使用的微胶囊化方法。然而，该方法所得到制剂的活性成分分布并不令人满意。在已公开的实例中，所获得的产品中湿筛残余物超过10%，其50%包括在微胶囊外部的结晶化氟草烟。—种配制CS制剂的已知方法是利用界面聚合作用。在该方法中，将活性成分连同单体和/或预聚物一起溶于溶剂中。将所产生的混合物分散在水相中，所述水相含有一种或多种乳化剂、任选地一种或多种保护性胶体以及任选地其它预聚物。界面聚合作用在存在催化剂或通过加热下发生在油/水界面的结果是在油滴周围形成胶囊壁。虽然溶剂在最终制剂中通常是惰性的，但其用于活性成分的微胶囊化行使多种作用，例如，将活性成分溶解以允许固体活性成分的胶囊化，以及调节活性物质通过聚合物壁的扩散速率，进而有助于控制在施用制剂时活性成分从微胶囊中释放的速度。此外，除了其溶解活性成分的作用外，还可对溶剂进行选择以影响乳化质量，例如在乳化和/或聚合步骤中保持低粘度。EP1652433描述了一种包含水性液体组合物的除草制剂，其中悬浮有大量固体微胶囊，所述微胶囊具有聚脲、聚酰胺或酰胺脲共聚物中至少之一的多孔性缩合聚合物囊壁。形成微胶囊以将作为活性成分的异噁草酮包囊，其中将所述异噁草酮溶解在高沸点惰性有机溶剂(特别是I，2-苯二羧酸二(C6-C3)支链烷基酯)中。EP0792100描述了一种配制胶囊化异噁草酮制剂的方法。该方法包括提供水不混溶液相，所述液相由异噁草酮和多亚甲基多苯基异氰酸酯组成，且具有或不具有芳烃溶剂。EP0792100描述了通过制备水不混溶相(其含有指定量的异噁草酮和多亚甲基多苯基异氰酸酯(PMPPI)，以及芳烃溶剂)来将异噁草酮微胶囊化。在制剂含有高载量异噁草酮的情况下，表明所述溶剂是任选的。然而，示例的制剂通常含有按重量计4至6%的石油溶剂。如果氟草烟可使用微胶囊化技术(例如以与已知的微胶囊化异噁草酮制剂相似的方式)来配制，则是有利的。然而，如上文所述，尝试微胶囊化氟草烟还未完全成功。因此，需要改善的氟草烟制剂，特别是基于活性成分微胶囊化的制剂。
技术实现思路
出乎意料地发现，使用松香和/或松香衍生物作为溶剂可制备有效的氟草烟微胶囊化制剂。特别地，发现使用松香和/或松香衍生物可为氟草烟提供高分散性，同时还使得制剂能够容易地悬浮在水中。此外，所述制剂表现出低的湿筛残留物，即氟草烟活性成分高度保留在微胶囊内。还发现，松香和/或松香衍生物表现出比现有技术中制剂所用溶剂(尤其是上文所述的1，2-苯二羧酸二(C3-C6)支链烷基酯和芳烃以及石油溶剂)更低的毒性。因此，第一方面，本专利技术提供了一种包含微胶囊水悬液的除草组合物，所述微胶囊具有多孔性缩合聚合物的囊壁，其中所述微胶囊包含氟草烟在松香溶剂系统中的溶液，所述松香溶剂系统包含松香和/或松香衍生物。出于意料地发现，将氟草烟在含有松香和/或松香衍生物的溶剂中进行微胶囊化可提供显著改善的制剂，特别是具有高度分散性、易于在悬浮液中形成和保持、以及低的湿筛残留物等性质的制剂。另一好处是，使用松香和松香衍生物作为氟草烟的溶剂，毒性明显低于现有技术制剂中已知和使用的溶剂。本专利技术的氟草烟制剂包含悬浮于水相中的微胶囊。所述微胶囊容纳氟草烟在溶剂相中的溶液，所述溶剂相含有松香和/或松香衍生物，从而所述制剂中的氟草烟保留在微胶囊内。氟草烟是4-氨基-3，5- 二氯-6-氟-2-吡啶氧乙酸的通用名称，其为一种已知具有除草活性且有市售的化合物。本专利技术的制剂可含有氟草烟作为唯一的除草活性成分。或者，可在所述制剂的微胶囊内和/或水相中含有一种或多种其它活性成分。所述制剂可含有任何合适量的氟草烟，以提供当施用于某地点用于控制植物生长时所需的活性水平。优选地，所述制剂含有按重量计至少10%、更优选至少20%、还更优选至少40%的氟草烟。含有按重量计至少50%的氟草烟的制剂也涵盖在本专利技术的范围内。具体实施方式本专利技术的制剂中，氟草烟保留在微胶囊内的有机溶剂系统中的溶液里。所述溶剂含有松香和/或松香衍生物。其它溶剂也可存在于所述微胶囊中。然而，优选所述溶剂基本上由松香和/或一种或多种松香衍生物组成。松香及其衍生物均不溶于水。松香及其衍生物是本领域已知的并且可商购得到。可用作所述制剂的溶剂系统或者包含在其中的松香衍生物包括在环境条件下处于液态且氟草烟可溶于其中的任何衍生物。合适的衍生物包括氢化松香，聚合松香，松香或氢化松香的酯，特别是松香或氢化松香的甲酯，松香或氢化松香的甘油酯，松香或氢化松香的三甘醇酯以及松香或氢化松香的季戊四醇酯。所述微胶囊可包含基本上由松香和/或松香酯以及氟草烟组成的溶液。如有需要，所述溶剂系统中还可含有其它组分。可存在于溶液中的其它组分是本领域已知的，包括表面活性剂、稳定剂等。特别地，微胶囊内的溶剂系统中可含有抗氧化剂。如下文所更详细描述的，配制制剂可能需要将制剂加热，以使微胶囊的聚合物囊壁固化。加热制剂可加快活性成分的氧化速度。因此，可加入一种或多种抗氧化剂。合适的抗氧化剂是本领域已知的，并且可商购得到。实例包括丁基化羟基甲苯(BHT)和丁基化羟基茴香醚(BHA)。抗氧化剂可以合适的量存在，以减少或防止活性成分的氧化并维持其稳定性。抗氧化剂的量可在所述微胶囊重量的O本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.08.17 GB 1013799.01.ー种除草组合物，其包含微胶囊水悬液，所述微胶囊的囊壁为多孔缩合聚合物，其中所述微胶囊包含氟草烟在松香溶剂系统中的溶液，其中所述松香溶剂系统包含松香和/或松香衍生物。2.根据权利要求1的组合物，其中氟草烟的重量为组合物重量的至少20%。3.根据权利要求2的组合物，其中氟草烟的重量为组合物重量的至少50%。4.根据前述权利要求中之任一项所述的组合物,其中所述松香溶剂系统基本上由松香和/或松香衍生物组成。5.根据前述权利要求中之任一项所述的组合物，其中所述松香溶剂系统含有来自以下的松香衍生物氢化松香，聚合松香，松香或氢化松香的酷，特别是松香或氢化松香的甲酷，松香或氢化松香的甘油酷，松香或氢化松香的三甘醇酯以及松香或氢化松香的季戊四醇酷。6.根据前述权利要求中之任一项所述的组合物，其中所述微胶囊还含有ー种或多种选自以下的组分表面活性剤、稳定剂等。7.根据前述权利要求中之任一项所述的组合物，其中氟草烟对松香溶剂的重量比为1: 10至10 : 1，更优选1: 5至5 : 1，还更优选2 : 5至5 : 2。8.根据前述权利要求中之任一项所述的组合物，其中所述微胶囊内的所述液相含有按重量计至少20%、更优选至少30%、还更优选按重量计至少50%的氟草畑。9.根据前述权利要求中之任一项所述的组合物，其中氟草烟存在于胶囊中的液相中，其量按重量计为I %至95 %，更优选I %至90 %，还更优选按重量计5 %至90 %。10.根据前述权利要求中之任一项所述的组合物，其中所述松香和/或松香衍生物存在于所述微胶囊内的所述液体中，其量按重量计为至少10%，更优选按重量计至少20%，还更优选按重量计至少30%。11.根据前述权利要求中之任一项所述的组合物，其中所述微胶囊的囊壁由一种或多种聚脲、聚酰胺或酰胺-脲共聚物的多孔性缩合聚合物形成。12.根据权利要求11的组合物，其中所述微胶囊的囊壁由聚脲组成，所述聚脲由异氰酸酯与胺通过界面聚合反应形成。13...

【专利技术属性】
技术研发人员：詹姆斯·蒂莫西·布里斯托，
申请(专利权)人：江苏龙灯化学有限公司，
类型：
国别省市：