含卤光活性恶唑啉酮衍生物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种含卤光活性恶唑啉酮衍生物及其制备方法。该化合物的结构式如式I所示。本发明专利技术以N-溴代丁二酰亚胺为溴源，手性膦配体与路易斯酸配合物作为催化剂，催化不同结构的烯烃底物进行不对称溴胺环化反应，通过简单的柱层析后处理步骤，合成制备了光活性的恶唑啉酮衍生物。对映体过量值(ee值)最高可以达到97％。该反应可以放大到克级，产物经重结晶后ee值可以达到99％，具有潜在的工业应用价值。并且可以对反应产物进一步衍生成多种有用的化合物，实现产物的应用价值。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种。
技术介绍
烯烃的卤化反应是合成化学中最重要的基元反应之一，为烯烃的功能化提供了非常简便有效的途径。对烯烃的不对称卤化反应则可以在双键上同时引入两个手性杂原子，产物中的卤原子可以进一步发生多种转化，如立体选择性的取代反应等，从而成为有机合成中的重要合成子。对烯烃的不对称卤化反应由于其极大的重要性，引起了化学家的广泛兴趣，并在近年来取得了较大进展。目前，手性胺催化的体系报道较多，但大多局限于不对称卤内酯化。另外还有手性路易斯酸，手性布朗斯特酸和手性钯的催化例子。然而，该课题目前仍然有很多极具挑战的难题尚未解决。光活性恶唑啉酮衍生物是一种在有机合成领域非常重要的化合物，它可以作为有机反应中的合成子，也可以作为不对称合成中的手性辅基。
技术实现思路
本专利技术的目的之一是提供一种含卤光活性恶唑啉酮衍生物。本专利技术所合成的含卤光活性恶唑啉酮衍生物，其结构式如式I所示:

【技术保护点】
式I所示的化合物：式I中，R选自下述基团中的任意一种：甲基、苯基和取代苯基；所述取代苯基中的邻、间、对位中任意一个或两个位置被下述任意一个基团取代：甲基、硝基、氟原子、氯原子和溴原子；R1选自下述基团中的任意一种：氢、烷基、含取代基的烷基和环烷基；所述含取代基的烷基中的取代基在烷基中任意位置取代，所述取代基选自下述任意一种：苯基、苄氧基、醚基、酯基、磺酰酯基、胺基、炔基、烯基、氰基、氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；R2选自氢或烷基。FDA00002705069200011.jpg

【技术特征摘要】
1.式I所示的化合物:2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于:所述R1中的烷基或含取代基的烷基为C1-C16的直链或支链烷基；所述R1中的环烷基为C3-C8的环烷基； 所述R2中的烷基为C1-C5的烷基。3.根据权利要求1或2所述的化合物，其特征在于:式I中，R为对甲苯基。4.制备权利要求1-3中任一项所述式I所示化合物的方法，包括下述步骤:在手性膦配体与金属路易斯酸形成的配合物的催化作用下，将式V-a、式V-b、式V-c和式V-d中任一所示溴源和式II所示烯烃底物于有机溶剂中进行溴胺环化反应，反应完毕得到式I所示化合物；5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于:所述手性膦配体的构型为R，R构型或者S，S构型； 所述手性膦配体的结构式如式ΙΙΙ-a或式ΙΙΙ-b所示:6.根据权利要求4或5所述的方法，其特征在于:所述式II所示烯烃底物在反应体系中的浓度为0.05 I摩尔/升，优选0.07-0.1摩尔/升； 所述式V-a、式V-b、式V-c、式V-d中任一所示溴源与式II所示烯烃底物的投料摩尔比为I 5: 1，优选1.2: I ； 所述配合物中式III所示手性配体与式IV所示路易斯酸的摩尔比为0.8 1.5: 1，优选1:1 ;式III所示手性配体与式IV所示路易斯酸形成的配合物与式II所示烯烃底物的投料摩尔比为0.01 0.2: I，优选0.02 0.1: I。7.根据权利要求4-6中任一项所述的方法，其特征在于:所述有机溶剂选自苯、甲苯、三氯甲烷、二氯乙烷和二氯甲烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：史一安，黄德顺，刘晓芹，李利君，刘伟刚，
申请(专利权)人：中国科学院化学研究所，
类型：发明
国别省市：