本发明专利技术公开了一种生产超清洁汽油的工艺方法。催化裂化汽油进入加氢预分馏塔分馏出汽油轻馏分和重馏分，轻馏分进行固定床氧化脱臭，将硫醇转化为二硫化物，脱臭产物与热催化柴油混合经分馏塔分馏出轻馏分和柴油馏分；催化裂化汽油重馏分经过高活性/低活性组合加氢催化剂进行加氢脱硫，脱硫产物与脱臭后轻馏分混合得到清洁汽油产品。与现有技术相比，本发明专利技术方法可以将催化裂化汽油的硫含量降低到10?g/g以下，并且辛烷值损失少，硫醇含量合格；同时可以避免脱臭过程中生成的胶质进入重馏分选择性加氢单元，避免加氢装置压降产生，延长装置运转周期。本发明专利技术方法具有广泛的原料适应性和灵活性，工艺技术成熟，可靠性高。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及，具体地说，本专利技术涉及到一种延长装置运转周期，并且生产超清洁汽油的工艺方法。
技术介绍
降低汽油硫含量可以大幅度地减少汽车尾气中有害物质的排放量，因此，世界各国清洁汽油新标准对硫含量提出了越来越严格的限制。欧洲IV类汽车尾气排放标准(EU2005标准)规定2005年后汽油的硫含量氺50l^g/g，烯烃含量氺18v%, 2009年后实施硫含量小于lOPg/g“无硫汽油(ULSG)”新标准。美国U. S. EPA Tier 2-1I标准规定2006年后美国清洁汽油的硫含量氺80l^g/g，烯烃含量氺14v%,U. S.EPA Tier 2-1II标准规定2008年后美国清洁汽油的硫含量氺30^g/g ;中国2005年7月·I日全国汽油执行欧洲II排放标准(硫含量氺500l^g/g)，重点地区执行欧洲III排放标准(硫含量氺150l^g/g) ；2007 2008年7月I日全国执行欧洲III排放标准，重点地区执行欧洲IV排放标准(硫含量氺50^/g) ;2010 2011年7月I日全国执行欧洲IV排放标准。2013年前后，北京、上海等大城市清洁汽油将会执行欧V标准，要求硫含量> 10Pg/g。目前，催化裂化(FCC)是汽油的重要来源，如中国炼油厂成品汽油中FCC汽油所占的比例为80%以上，而FCC汽油中硫含量一般为200 1000Pg/g，硫醇含量一般为20 100Pg/g。因此，FCC汽油硫和硫醇含量均较高，降低FCC汽油的硫含量和硫醇含量是满足更严格清洁汽油规格的关键。加氢脱硫(HDS)工艺是有效脱除FCC汽油硫和硫醇的重要手段，但是，采用传统的催化剂及工艺，在FCC汽油加氢脱硫的同时，烯烃大幅度地加氢饱和会造成较大的辛烷值损失。为了减少脱硫汽油辛烷值的损失，国内外开发出许多选择性加氢脱硫(HDS)新催化剂及工艺。US6，692，635介绍了一种低硫汽油生产工艺。其特点是全馏分催化汽油原料首先在选择性加氢反应器(第一反应器)中选择性脱除二烯烃，烯烃双键异构化和硫醇转化为高沸点硫化物。然后，选择性加氢产物在一个分馏塔中分馏为轻馏分和重馏分。重馏分首先在加氢反应器(第二反应器)的第一反应区中的M0O3-C0OAl2O3催化剂上加氢，将不饱和硫化物(如噻吩及其烷基取代噻吩)转化为饱和硫化物(如四氢噻吩或硫醇)，然后，在第二反应区中的NiOAI2O3催化剂上加氢，将饱和硫化物(如噻吩及其烷基取代噻吩)转化为h2s。该专利方法的脱硫率通常为80. 0% 92. 0%，产品硫含量一般为96Pg/g 240l^g/g，研究法辛烷值(RON)损失1. 4 3. 0个单位。其缺点是满足不了炼油企业生产清洁汽油硫含量>10^g/g的技术需要。EP1031622公开了一种全馏分FCC汽油加氢脱硫的方法。第一步将FCC汽油中不饱和硫化物加氢饱和,转化为硫醇硫化合物,第二步再将饱和硫化合物加氢脱硫转化为H2S0其优点是加工全馏分FCC汽油，不需要进行分馏，不足之处是最终产品残存的硫化合物大部分是硫醇硫化合物，导致产品中硫醇硫不合格。CN 02133136. 7介绍了一种汽油选择性加氢脱硫催化剂及工艺，其特点是先将FCC汽油预分馏为轻馏分和重馏分，重馏分在低金属/高金属含量M0O3-C0CVAl2O3组合催化剂上加氢脱硫后，再与轻馏分混合。该专利方法缺点在于由于重馏分HDS产物中含有H2S和烯烃二次重排反应生成的较大分子的硫醇，一方面，降低了 HDS的深度，另一方面，后续必须进行脱硫醇处理。该专利方法的脱硫率通常为80. 0% 90. 0%，产品硫含量一般为50吒/g 200l^g/g，研究法辛烷值(RON)损失氺2. 0个单位，满足不了炼油企业生产清洁汽油硫含量氺10^g/g的技术需要。CN 02121594. 4介绍了一种生产低硫汽油的方法。该方法是将汽油原料切割为轻馏分和重馏分，轻馏分经碱精制脱硫醇，重馏分和氢气一起与加氢脱硫催化剂接触，进行选择性加氢脱硫反应，加氢后的汽油馏分进行加氢或非加氢脱硫醇，将脱硫后的轻、重馏分混合得到汽油产品。该方法能生产硫含量低于200Pg/g，汽油的抗爆指数((R0N+M0N)/2)损失不大于2.0个单位。其缺点是，无法满足炼油企业生产清洁汽油硫含量氺lOPg/g的技术需要。CN 101307255A介绍了一种劣质汽油馏分生产低硫汽油的方法。该方法是先将全馏分劣质汽油原料进行固定床氧化脱臭，将硫醇硫转化为二硫化物，然后分馏为轻馏分和重馏分，重馏分经过高活性/低活性组合加氢脱硫催化剂进行选择性加氢脱硫，脱硫产物与轻馏分混合得到清洁汽油产品。该方法可以生产硫含量氺lOPg/g的汽油产品。但是固定床氧化脱臭会造成汽油组分与氧接触，加速了生焦，不利于装置的长周期运转。在现有技术中，FCC汽油生产低硫清洁汽油产品的主要问题在于几方面矛盾不能同时兼顾解决，如脱硫深度与辛烷值损失之间的矛盾、加氢脱硫条件下硫化物脱除与硫醇生成之间的矛盾、脱臭与脱硫之间的矛盾等，使得现有工艺技术不能同时获得低硫、辛烷值损失少、硫醇合格的清洁汽油产品。另外，现有技术方法的灵活性较差，对不同原料的适应性较差，不利于装置的长周期运转
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提出，采用分段处理的方法，获得硫含量氺loi^g/g清洁汽油，同时辛烷值损失少，装置运转周期长。本专利技术生产超清洁汽油的方法包括下列步骤 (1)从催化裂化装置来的稳定汽油进入加氢预分馏塔，从塔顶抽出轻馏分，塔底分出重馏分，所述轻馏分和重馏分的切割温度为40°C 80°C ； (2)将步骤(I)中的轻馏分进行固定床氧化脱臭，将硫醇硫转化为二硫化物； (3)将步骤(2)中所得氧化脱臭产物和热催化柴油馏分混合，经分馏塔分馏出汽油轻馏分和柴油馏分，柴油馏分作为柴油加氢装置进料，汽油轻馏分的干点为40°C 80°C ； (4)步骤(I)中所得汽油重馏分与氢气混合，通过高活性/低活性组合加氢脱硫催化剂床层，在加氢脱硫反应条件下进行选择性加氢脱硫反应； (5)将步骤(4)得到的加氢产物与将步骤(3)所得汽油轻馏分混合得到硫含量小于10^g/g的清洁汽油产品。步骤(I)所述的催化裂化汽油轻馏分与重馏分的切割点温度为40 80°C，优选为50 70°〇。步骤(2)所述的固定床氧化脱臭可以采用本领域普通的方法进行，如以磺化钛菁钴为催化剂以空气为氧化剂的氧化脱臭过程；或者可以采用无碱脱臭技术进行脱硫醇，脱臭处理后的脱臭汽油硫醇硫一般可以达到氺lOPg/g。步骤(3 )所述的热催化柴油馏分来自于催化裂化装置蒸馏塔分馏出的催化裂化柴油，催化柴油馏分的干点一般为330 380°C。步骤(3)所述的脱臭汽油和催化柴油馏分切割为轻馏分和重馏分的切割点温度为40 80°C，优选为50 70°C，可以采用常规的蒸馏方式进行分馏。步骤(4)所述的加氢脱硫使用的氢气中H2S含量一般控制> 300ML/L,优选>50ML/L, —般通过米用循环氢脱H2S来实现。控制加氢脱硫过程使用氢气中H2S的含量，可以有效控制加氢产物中硫醇的生成。步骤(4)所述的加氢脱硫使用的氢气中0)2和/或CO含量氺50Pg/g，优选氺IOPg/g，控制加氢脱硫过程使用氢气中本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种生产超清洁汽油的方法，包括下列步骤：?（1）从催化裂化装置来的稳定汽油进入加氢预分馏塔，从塔顶抽出轻馏分，塔底分出重馏分，所述轻馏分和重馏分的切割温度为40℃～80℃；（2）将步骤（1）中的轻馏分进行固定床氧化脱臭，将硫醇硫转化为二硫化物；（3）将步骤（2）中所得氧化脱臭产物和热催化柴油馏分混合，经分馏塔分馏出汽油轻馏分和柴油馏分，柴油馏分作为柴油加氢装置进料，汽油轻馏分的干点为40℃～80℃；（4）步骤（1）中所得到的汽油重馏分与氢气混合，通过高活性/低活性组合加氢脱硫催化剂床层，在加氢脱硫反应条件下进行选择性加氢脱硫反应；（5）将步骤（4）得到的加氢产物与将步骤（3）所得汽油轻馏分混合得到硫含量小于10μg/g的清洁汽油产品。
【技术特征摘要】
1.一种生产超清洁汽油的方法，包括下列步骤 (1)从催化裂化装置来的稳定汽油进入加氢预分馏塔，从塔顶抽出轻馏分，塔底分出重馏分，所述轻馏分和重馏分的切割温度为40°C 80°C ； (2)将步骤(I)中的轻馏分进行固定床氧化脱臭，将硫醇硫转化为二硫化物； (3)将步骤(2)中所得氧化脱臭产物和热催化柴油馏分混合，经分馏塔分馏出汽油轻馏分和柴油馏分，柴油馏分作为柴油加氢装置进料，汽油轻馏分的干点为40°C 80°C ； (4)步骤(I)中所得到的汽油重馏分与氢气混合，通过高活性/低活性组合加氢脱硫催化剂床层，在加氢脱硫反应条件下进行选择性加氢脱硫反应； (5)将步骤(4)得到的加氢产物与将步骤(3)所得汽油轻馏分混合得到硫含量小于10^g/g的清洁汽油产品。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(I)所述的催化裂化汽油轻馏分与重馏分的切割点温度为50 70°C。3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)所述的热催化柴油馏分来自于催化裂化装置蒸馏塔分馏出的催化裂化柴油，催化柴油馏分的干点为330 380°C。4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)所述汽油轻馏分的干点控制为40 80°C。5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(4)所述的高活性/低活性组合加氢脱硫催化剂床层中，高活性催化剂与低活性催化剂中活性金属含量...
【专利技术属性】
技术研发人员：尤百玲，关明华，赵乐平，庞宏，牛世坤，房莹，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：
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