具有高酸端基的聚酰胺组合物制造技术

本发明专利技术公开了热塑性组合物，包含(A)聚酰胺树脂，所述聚酰胺树脂独立地选自第(I)组聚酰胺，所述第(I)组聚酰胺具有至少260℃的熔点，并且包含(a)大于95摩尔％的半芳族重复单元，和(b)小于5摩尔％的脂族重复单元；(B)0-60重量％的一种或多种增强剂；和(C)0-50重量％的一种或多种聚合物增韧剂；其中所述重量百分比是基于所述热塑性组合物的总重量计的；并且其中所述聚酰胺树脂具有至少50meq/Kg的酸端基。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有高酸端基和改善的抗水解性的聚酰胺领域。_2]
技术介绍
基于聚酰胺的树脂具有理想的耐化学品性、可加工性和耐热性。这使得它们非常适用于高性能要求的机动车和电气/电子器件应用。遗憾的是，使用现有的技术，基于聚酰胺组合物的模塑制品在高温下具有有限的抗水解性。仍然需要适于制造制品的聚酰胺组合物，所述制品表现出良好的抗水解性，并且在长期暴露于水解条件例如120°C下5-50天后保持良好的机械特性。专利技术概沭本专利技术公开了热塑性组合物，包含A)聚酰胺树脂，所述聚酰胺树脂独立地选自第(I)组聚酰胺，其具有至少260°C的熔点，并且包含(a)大于95摩尔％的半芳族重复单元，所述半芳族重复单元衍生自选自下列中的一种或多种的单体i)具有8-20个碳原子的芳族二羧酸和具有4-20个碳原子的脂族二胺；和 (b)小于5摩尔％的脂族重复单元，所述脂族重复单元衍生自选自下列中的一种或多种的单体ii)具有6-20个碳原子的脂族二羧酸和具有4-20个碳原子的脂族二胺；和iii)具有4-20个碳原子的内酰胺和/或氨基羧酸；B) 0-60重量％的一种或多种增强剂；和C)0-50重量％的一种或多种聚合物增韧剂，所述聚合物增韧剂包含反应性官能团和/或羧酸的金属盐；其中所述重量百分比是基于所述热塑性组合物的总重量计的；并且其中所述聚酰胺树脂具有至少约50meq/Kg的酸端基。专利技术详沭聚酰胺为一种或多种二羧酸和一种或多种二胺，和/或一种或多种氨基羧酸的缩合产物，和/或一种或多种环状内酰胺的开环聚合反应产物。适宜的环状内酰胺为己内酰胺和月桂内酰胺。聚酰胺可为全脂族或半芳族的。优选的聚酰胺是半芳族聚酰胺。半芳族聚酰胺为由包含芳族基团的单体形成的均聚物、共聚物、三元共聚物或更高级的聚合物。芳族基团优选为衍生自芳族羧酸的重复单元，所述芳族羧酸如对苯二甲酸或对苯二甲酸与一种或多种其它羧酸(如间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸和萘二甲酸)的混合物。此外，一种或多种芳族羧酸可与一种或多种脂族二羧酸混合，如下文所公开。可用于本专利技术树脂组合物中的脂族重复单元由脂族和脂环族单体(例如二胺、二羧酸、内酰胺、氨基羧酸、以及它们的反应等同物)形成。适宜的氨基羧酸为11-氨基十二烷酸。适宜的内酰胺为己内酰胺和月桂内酰胺。脂族羧酸单体包括但不限于己二酸(C6)、庚二酸(C7)、辛二酸(CS)、壬二酸(C9)、癸二酸(C10)、十二烷二酸(C12)、十三烷二酸(C13)、十四烷二酸(C14)和十五烷二酸(C15)。二胺可选自具有四个或更多个碳原子的二胺，包括但不限于丁二胺、己二胺、辛二胺、癸二胺、十二碳二胺、2-甲基戊二胺、2-乙基-丁二胺、2-甲基辛二胺、三甲基己二胺、间苯二甲基二胺、和/或它们的混合物。本文所公开的优选半芳族聚酰胺为均聚物或共聚物，其中术语共聚物是指具有两种或更多种酰胺和/或二酰胺分子重复单元的聚酰胺。通过均聚物和共聚物各自的重复单元对其进行标识。对于本文所公开的共聚物，重复单元是按它们在共聚物中的摩尔％从高到低的顺序列出的。以下列表例示了标识均聚物和共聚物聚酰胺(PA)中的单体和重复单元的缩写 HMD己二胺(或6，与二酸联合使用时)T对苯二曱酸AA己二酸DMD癸二胺6ε-己内酿胺DDA癸二酸DDDA十二烷二酸I间苯二曱酸TMD1，4-丁二胺2-MPMD2-曱基1,5-戌二胺4T由TMD和T形成的聚合物重复单元6T由HMD和T形成的聚合物重复单元DT由2-MPMD和T形成的聚合物重复单元66由HMD和AA形成的聚合物重复单元IOT由DMD和T形成的聚合物重复单元410由TMD和DDA形成的聚合物重复单元510由1,5-戌二胺和DDA形成的聚合物重复单元610由HMD和DDA形成的聚合物重复单元612由HMD和DDDA形成的聚合物重复单元6由ε-己内醜胺形成的聚合物重复单元11由11-氨基十一烷酸形成的聚合物重复单元12由12-氨基十二烷酸形成的聚合物重复单元 注意，在本领域中，术语“6”单独使用时是指由ε_己内!元。此外，当“6”与二酸(例如T)联合使用时，例如6T，“6”是指HMD。在包含二胺和二酸的重复单元中，首先指定的是二胺。此外，当“6”与二胺联合使用时，例如66，第一个“6”是指二胺HMD，第二个“6”是指己二酸。同样地，衍生自其他氨基酸或内酰胺的重复单元被指定为代表碳原子数量的单一数字。优选用于热塑性组合物的聚酰胺为具有至少260°C熔点的第(I)组聚酰胺，其包含(a)大于95摩尔％的半芳族重复单元，所述半芳族重复单元衍生自选自下列中的一种或多种的单体i)具有8-20个碳原子的芳族二羧酸和具有4-20个碳原子的脂族二胺；和(b)小于5摩尔％的脂族重复单元，所述脂族重复单元衍生自选自下列中的一种或多种的单体ii)具有6-20个碳原子的脂族二羧酸和具有4-20个碳原子的脂族二胺；和iii)具有4-20个碳原子的内酰胺和/或氨基羧酸。优选的第(I)组聚酰胺选自聚(对苯二甲酰丁二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺)PA4T/DT、聚(对苯二甲酰丁二胺/对苯二甲酰己二胺)PA4T/6T、聚(对苯二甲酰丁二胺/对苯二甲酰癸二胺)PA4T/10T、聚(对苯二甲酰丁二胺/对苯二甲酰十二烷二胺)PA4T/12T、聚(对苯二甲酰丁二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA4T/DT/6T)、聚(对苯二甲酰丁二胺/对苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺)(PA4T/6T/DT)、聚(对苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺)(PA6T/DT)、聚(己二酰己二胺/间苯二甲酰己二胺)(PA 6T/6I)、聚(对苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰癸二胺)PA6T/10T、聚(对苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰十二烷二胺)(PA6T/12T)、聚(对苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺/聚(对苯二甲酰癸二胺)(PA6T/DT/10T)、聚(对苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰癸二胺/对苯二甲酰十二烷二胺)(PA6T/10T/12T)、聚(对苯二甲酰癸二胺)(PAlOT)、聚(对苯二甲酰癸二胺/对苯二甲酰丁二胺)(PA10T/4T)、聚(对苯二甲酰癸二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺)(PA10T/DT)、聚(对苯二甲酰癸二胺/对苯二甲酰十二烷二胺)(PA10T/12T)、聚(对苯二甲酰癸二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺/(对苯二甲酰癸二胺)(PA10T/DT/12T)、聚(对苯二甲酰十二烷二胺)(PA12T)、聚(对苯二甲酰十二烷二胺)/对苯二甲酰丁二胺)(PA12T/4T)、聚(对苯二甲酰十二烷二胺)/对苯二甲酰己二胺)PA12T/6T、聚(对苯二甲酰十二烷二胺)/对苯二甲酰癸二胺)(PA12T/10T)、和聚(对苯二甲酰十二烷二胺)/对苯二甲酰2-甲基戊二胺)(PA12T/DT);并且最优选的第(I)组聚酰胺为 PA6T/DT。所述热塑性组合物优选包含20-100重量％的A)聚酰胺，所述聚酰胺独立地选自如上公开的第(I)组聚酰胺。所述热塑性组合物可包含0-60重量％的一种或多种增强剂。在一个实施方案中，所述热塑性组合物包含约10-60重量％的一种或多种增强剂。在另一个实施方案中，所述组合物包含少于10重量％的一种或多种增强剂，并且优选少于I重本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2009.12.21 US 61/288,4121.热塑性组合物，包含A)聚酰胺树脂，所述聚酰胺树脂独立地选自第(I)组聚酰胺，所述第(I)组聚酰胺具有至少260°C的熔点，并且包含(a)大于95摩尔％的半芳族重复单元，所述半芳族重复单元衍生自选自下列中的一种或多种的单体 )具有8-20个碳原子的芳族二羧酸和具有4-20个碳原子的脂族二胺；和(b)小于5摩尔％的脂族重复单元，所述脂族重复单元衍生自选自下列中的一种或多种的单体 )具有6-20个碳原子的脂族二羧酸和具有4-20个碳原子的脂族二胺；和iii)具有4-20个碳原子的内酰胺和/或氨基羧酸；B)0-60重量％的一种或多种增强剂；和O0-50重量％的一种或多种聚合物增韧...

【专利技术属性】
技术研发人员：T·科巴亚施，M·M·马滕斯，S·袁，
申请(专利权)人：纳幕尔杜邦公司，
类型：
国别省市：