本发明专利技术涉及一种带有导电耐腐蚀镀层的燃料电池金属双极板及其制备方法，采用闭合场非平衡磁控溅射技术在金属双极板表面形成铬-氮-碳三元复合阶梯镀层，该镀层由金属双极板表面向上依次为纯铬打底层、氮化铬过渡层、铬氮碳共存层和非晶碳层。与现有技术相比，本发明专利技术充分结合氮化铬韧性、碳化铬耐蚀性和非晶碳膜的导电性，采用阶梯过渡的方法将其进行多元复合。与现有技术相比，本发明专利技术改性后的金属双极板膜基结合力显著增强，耐腐蚀性能和导电性能显著提高，可以满足燃料电池双极板的高性能、长时间使用要求。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种燃料电池
的制备方法，具体是一种用于质子交换膜燃料电池金属双极板的铬-氮-碳三元复合梯度镀层及其制备方法。
技术介绍
双极板是质子交换膜燃料电池的关键部件之一，约占电堆体积的80%、质量的 70%和成本的29%。其主要功能是支撑膜电极组件、分配反应气体、收集电流、传导热量和排出产物水等。以金属薄片(如不锈钢304、316等)为原材料的双极板导电性好、抗振动失效能力强，适合冲压成形等大批量生产方式，是质子交换膜燃料电池主要发展方向。然而， 金属双极板在高温、高湿和酸性的燃料电池工作环境中迅速发生腐蚀，导致催化剂中毒，严重影响PEMFC使用寿命；同时金属双极板容易形成钝化膜，导致极板与气体扩散层间的接触电阻增大，大幅降低电池输出特性。因此，金属双极板的广泛应用亟待进一步提高耐腐蚀性能和降低接触电阻。以不锈钢薄板等作为双极板材料，采用化学气相沉积(CVD)、物理气相沉积(PVD) 和离子镀等方式在极板上制备一层耐腐蚀并导电的异质薄膜镀层是国内外的研究热点。经对现有技术的检索发现，铬-氮膜系获得了广泛的关注。如Pozio等人见 Pozio A, Zaza F,Masci A, Silva RF. J. Power Sources2008 ；179 :631_639·采用 PVD在不锈钢 304和不锈钢316L上制备CrN薄膜，提高了其在燃料电池环境下的腐蚀电位，并降低了腐蚀电流密度。 Zhang 等人见 Zhang M，Lin G,ffu B, Shao Z. J. Power Sources2012 ；205 318-323.采用脉冲偏压多弧离子镀的方法在不锈钢316L上制备了不同成分的CrNx,并且发现CrNa86取得了较好的耐腐蚀性能。此外，Park等人Park Y-C, Lee S-H, Kim S-K, Lim S, Jung D-H, Park K-B, Choi S_Y，Kim J_H，Peck D-H. Electrochim. Acta2011 ；56 7602-7609.采用非平衡磁控溅射离子镀的方法制备了 CrN/Cr梯度镀层，进一步提高了双极板的耐腐蚀性能。 中国专利公开号为CN101710621A采用离子注入方法，在不锈钢双极板表面形成耐腐蚀的 CrN镀层，该方法对设备要求低，工艺简单，改性成本低，但腐蚀电流相对而言仍然偏高。中国专利号为ZL200610129486. 4采用离子束表面改性技术在薄钛板或不锈钢304、310、316 等薄板表面制备了一层厚度为O. 5 10μ m的CrN薄膜涂层，使腐蚀电位发生正移、腐蚀电流减小，提高了耐腐蚀性能。中国专利号为ZL200810086373.X和公开号为CN101257117A 均采用电弧离子镀膜方法在不锈钢薄板基材上制备CrN薄膜，首先利用离子溅射的方法去除基板钝化膜，然后通过镀膜参数的控制调整，获得成分均匀的单质膜、从里向外成分连续变化的梯度薄膜或者成分交替变化的多层薄膜。总的说来，现有技术制备的铬_氮膜系的耐腐蚀性能和接触电阻性能还有待于进一步提高。近年来，含碳的膜系由于其优异的导电性和致密性获得越来越多研究人员的青睐。Fukutsuka 等人见 Fukutsuka T, Yamaguchi T, Miyano S-I, Matsuo Y, Sugie Y, Ogumi Z. J Power Sources2007,174(I) :199_205.采用等离子体辅助化学气相沉积法 (plasma-assisted CVD)的方法在不锈钢304薄板上制备了碳膜，提高了耐腐蚀性能并降低了接触电阻。Mori 等人见 Mori Y, Ueda M, Hashimoto M, Aoi Y, TanaseS, Sakai T. Surf. Coat. Technol. 2008 ；202 =4094-4101.采用电子回旋共振(ECR)等离子体溅射技术制备了非晶碳膜镀层，显著降低了接触电阻。Hovsepian等人见Hovsepian PE, Kok YN, Ehiasarian AP,Haasch R,ffen JG,Petrov I. Surf. Coat. Technol. 2005 ；200 1572-1579.采用CVD方法制备了铬碳镀层，获得了类似的结论。中国专利公开号CN102306804A采用非平衡磁控溅射离子镀的方法在不锈钢表面制备了高sp2杂化的致密镀层，其孔隙率小于等于5个孔/mm2，接触电阻小于20m Ω cm2。中国专利公开号为CN1874033A提出一种高导电性和耐蚀性的单相面心立方含铬合金碳化物，其制造工艺简单，制造成本低廉。然而，现有技术制备的含碳膜层由于膜基结合力较低导致膜层的耐久性有待提高。
技术实现思路
本专利技术的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种。本专利技术的目的可以通过以下技术方案来实现一种带有导电耐腐蚀镀层的燃料电池金属双极板，其特征在于，在金属双极板表面形成铬-氮-碳三元复合阶梯镀层，该镀层由金属双极板表面向上依次为纯铬打底层、氮化铬过渡层、铬氮碳共存层和非晶碳层。所述的铬-氮-碳三元复合阶梯镀层的总厚度为O. 5 5 μ m。一种带有导电耐腐蚀镀层的燃料电池金属双极板的制备方法，其特征在于，该方法包含以下步骤(I)采用超声波和离子溅射清洗过程，获得清洁的金属双极板表面；(2)开启铬靶，在金属双极板表面沉积纯铬打底层；(3)通入氮气，在纯铬层上沉积氮化铬过渡层；(4)开启碳靶，在氮化铬过渡层上沉积铬氮碳共存层；(5)关闭铬靶电流和氮气流量，保持碳靶电流，沉积非晶碳层。所述的步骤(I)具体为将超声波清洗并烘干后的金属双极板装入非平衡磁控溅射离子镀炉腔中，抽真空至炉腔真空度低于3. OX 10_5torr进行离子溅射清洗，基体偏压为-500V，溅射清洗时间为30分钟。所述的步骤(2)具体为开启Cr靶电流，工作气压保持在4. 0X10_4torr，基体偏压为-80V，铬靶的电流为3 10A，在金属双极板表面沉积Cr，沉积时间为5 20min，制得纯铬打底层。所述的步骤⑶具体为Cr祀电流保持不变,氮气流量通过0EM(0pticalEmission Monitor)系统(即光发射监控系统)来调节，其OEM值在40 % 80 %之间，基体偏压为-80V，沉积时间为5 60min，在步骤(2)得到的纯铬打底层上沉积氮化铬过渡层。所述的步骤(4)具体为保持Cr靶电流、OEM值、基体偏压不变，调节碳靶电流在 3 IOA之间，沉积10 120min，在步骤(3)得到的氮化铬过渡层上沉积铬氮碳共存层。所述的步骤(5)具体为关闭Cr靶电流即Cr靶电流为0A，关闭OEM系统即氮气流量为0，基体偏压为-80V，碳靶电流维持3 10A，沉积30 600min，在步骤(5)所得沉积铬氮碳共存层表面沉积非晶碳层。所述的金属双极板为不锈钢双极板。与现有技术相比，本专利技术利用闭合场非平衡磁控溅射离子镀技术在不锈钢双极板表面沉积铬-氮-碳三元复合梯度镀层，通过调整Cr靶电流、OEM值、C靶电流及基体偏压等工艺参数来调整阶梯镀层的成分，大幅提高了金属双极板膜基结合力，耐腐蚀性能并降低接触电阻，从而提高燃料本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种带有导电耐腐蚀镀层的燃料电池金属双极板，其特征在于，在金属双极板表面形成铬？氮？碳三元复合阶梯镀层，该镀层由金属双极板表面向上依次为纯铬打底层、氮化铬过渡层、铬氮碳共存层和非晶碳层。
【技术特征摘要】
1.一种带有导电耐腐蚀镀层的燃料电池金属双极板，其特征在于，在金属双极板表面形成铬-氮-碳三元复合阶梯镀层，该镀层由金属双极板表面向上依次为纯铬打底层、氮化铬过渡层、铬氮碳共存层和非晶碳层。2.根据权利要求I所述的一种带有导电耐腐蚀镀层的燃料电池金属双极板，其特征在于，所述的铬-氮-碳三元复合阶梯镀层的总厚度为O. 5 5 μ m。3.—种如权利要求I所述的带有导电耐腐蚀镀层的燃料电池金属双极板的制备方法，其特征在于，该方法包含以下步骤 (1)采用超声波和离子溅射清洗过程，获得清洁的金属双极板表面； (2)开启铬靶，在金属双极板表面沉积纯铬打底层； (3)通入氮气，在纯铬层上沉积氮化铬过渡层； (4)开启碳靶，在氮化铬过渡层上沉积铬氮碳共存层； (5)关闭铬靶电流和氮气流量，保持碳靶电流，沉积非晶碳层。4.根据权利要求3所述的一种带有导电耐腐蚀镀层的燃料电池金属双极板的制备方法，其特征在于，所述的步骤(I)具体为将超声波清洗并烘干后的金属双极板装入非平衡磁控溅射离子镀炉腔中，抽真空至炉腔真空度低于3. OX 10_5torr进行离子溅射清洗，基体偏压为-500V，溅射清洗时间为30分钟。5.根据权利要求3所述的一种带有导电耐腐蚀镀层的燃料电池金属双极板的制备方法，其特征在于，所述的步骤(2)具体为开...
【专利技术属性】
技术研发人员：周滔，易培云，彭林法，吴昊，来新民，
申请(专利权)人：上海交通大学，
类型：发明
国别省市：
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