一种制备高纯度低水份四氯丙烯的方法技术

本发明专利技术涉及一种制备高纯度低水份四氯丙烯的方法，该方法将五氯丙烷经精馏塔精馏后，向其中加入液碱及相转移催化剂，反应得到四氯丙烯粗品，经除水后控制水份含量在80ppm以下，然后通过精馏塔精馏得到纯度为99.5％以上，含水量在30ppm以下的高纯度低水份四氯丙烯。与现有技术相比，本发明专利技术可以制备得到纯度为99.5％以上、低水份含量低于30ppm的四氯丙烯，产品性能较好。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种农药中间体的制备方法，尤其是涉及。
技术介绍
氯代烃化合物经常用做制备制冷剂、聚亚胺脂发泡剂、生物杀虫剂和聚合物的原料。1，1，2，3_四氯丙烯(HCC-1230)是制备化学除草剂麦畏乳油的主要中间体之一。新近发现.它又可以作为新-代环保型制冷剂HF0-1234fyf(2，3，3，3-四氟丙烯)的主要中间体，由于环保型制冷剂2，3，3，3-四氟丙烯制备时需要用到氟化的催化剂，因此作为中间体1，1，2，3-四氯丙烯需要较高的含量以及较低的水份，而经过查阅文献以及本公司实际生产发现，现有技术生产的粗品四氯丙烯，经过精馏后主含量勉强达到99%，水份达到200ppm以上，难以满足2，3，3，3-四氟丙烯制备需求，因此本专利的主要目的是提供一种粗品四氯丙烯的精制以及除水方法。
技术实现思路
本专利技术的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种制备高纯度(含量99. 5%以上)、低水份(30ppm以下)四氯丙烯的方法。本专利技术的目的可以通过以下技术方案来实现，其特征在于，该方法将五氯丙烷经精馏塔精馏后，向其中加入液碱及相转移催化剂，反应得到四氯丙烯粗品，经除水后控制水份含量在80ppm以下，然后通过精馏塔精馏得到纯度为99. 5%以上，含水量在30ppm以下的高纯度低水份四氯丙烯。所述的液碱为浓度30_40wt%的氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠。所述的相转移催化剂为聚乙二醇、苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵或吡啶。精馏后的五氯丙烷、液碱及相转移催化剂的重量比为(400-500) (90-100) (5-10)。除水采用五氧化二磷、分子筛、硫酸镁、硫酸钠或氯化钙吸水，冷冻除水，采用惰性气体降低水蒸气的平衡分压或通过膜分离渗透汽化将四氯丙烯粗品的水份控制在SOppm以下。与现有技术相比，本专利技术具有以下优点(I)采用将四氯丙烯的合成原料五氯丙烷经过进一步精馏得到高纯度的五氯丙烷主含量90 99%，然后完成四氯丙稀的合成，经过精馏从而得到高纯度的四氯丙烯含量99. 5%以上；(2)由于原来工艺合成得到的粗四氯丙烯水分较高200ppm以上，因此经过精馏后得到的精四氯丙烯水分仍然较高，本专利技术采用的方法是，采用方法控制粗四氯丙烯的水份，该方法主要是采用了常规的除水方式，包括五氧化二磷、分子筛、硫酸镁、硫酸钠、氯化钙、3冷冻除水、采用惰性气体降低水蒸气的平衡分压、通过膜分离渗透汽化等方法将粗品四氯丙烯的水份控制在50ppm以内，然后经过精馏后即可得到水份较低的精四氯丙烯。具体实施例方式下面结合具体实施例对本专利技术进行详细说明。实施例I将500g车间合成的五氯丙烷含量90%，用精馏塔精馏后得到含量400g99%的精馏五氯丙烷，然后向其中加入95g 32%液碱以及相转移催化剂，经过反应后得到300g93%粗四氯丙烯，然后向其中加入4A分子筛5g，静止IOh后得到水份60ppm粗四氯丙烯，之后用精馏塔精馏后得到250g 99. 7%，水份15ppm的精四氯丙烯。实施例2将500g车间合成的五氯丙烷含量90%，用精馏塔精馏后得到420g含量98%的精馏五氯丙烷，然后向其中加入99g 32%液碱以及相转移催化剂，经过反应后得到310g91%粗四氯丙烯，然后向其中加入硫酸镁10g，静止20h后得到水份70ppm粗四氯丙烯，之后用精馏塔精馏后得到240g 99. 6%，水份30ppm的精四氯丙烯。实施例3将500g车间合成的五氯丙烷含量90%，用精馏塔精馏后得到含量420g93%的精馏五氯丙烷，然后向其中加入95g 32%液碱以及相转移催化剂，经过反应后得到320g93%粗四氯丙烯，然后将粗四氯丙烯冷冻至-35度，静止IOh后得到水份70ppm粗四氯丙烯，之后用精馏塔精馏后得到248g 99. 55%，水份30ppm的精四氯丙烯。实施例4将500g车间合成的五氯丙烷含量90%，用精馏塔精馏后得到含量400g99%的精馏五氯丙烷，然后向其中加入95g 32%液碱以及相转移催化剂，经过反应后得到300g93%粗四氯丙烯，然后向其中加入五氧化二磷5g，室温反应3h后得到水份20ppm粗四氯丙烯，之后用精馏塔精馏后得到250g 99. 7%，水份25ppm的精四氯丙烯。实施例5，该方法将五氯丙烷经精馏塔精馏后，向其中加入液碱及相转移催化剂，反应得到四氯丙烯粗品，使用的液碱为浓度30wt%的氢氧化钠，相转移催化剂为聚乙二醇，精馏后的五氯丙烷、液碱及相转移催化剂的重量比为400 90 5，采用冷冻除水后控制水份含量在80ppm以下，然后通过精馏塔精馏得到纯度为99. 5%以上，含水量在30ppm以下的高纯度低水份四氯丙烯。实施例6，该方法将五氯丙烷经精馏塔精馏后，向其中加入液碱及相转移催化剂，反应得到四氯丙烯粗品，使用的液碱为浓度40wt%的碳酸钠，相转移催化剂为苄基三乙基氯化铵，精馏后的五氯丙烷、液碱及相转移催化剂的重量比为500 100 10，采用惰性气体降低水蒸气的平衡分压除水控制水份含量在80ppm以下，然后通过精馏塔精馏得到纯度为99. 5%以上，含水量在30ppm以下的高纯度低水份四氯丙烯。权利要求1.，其特征在于，该方法将五氯丙烷经精馏塔精馏后，向其中加入液碱及相转移催化剂，反应得到四氯丙烯粗品，经除水后控制水份含量在80ppm以下，然后通过精馏塔精馏得到纯度为99. 5%以上，含水量在30ppm以下的高纯度低水份四氯丙烯。2.根据权利要求I所述的，其特征在于，所述的液碱为浓度30-40wt%的氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠。3.根据权利要求I所述的，其特征在于，所述的相转移催化剂为聚乙二醇、苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵或吡啶。4.根据权利要求I所述的，其特征在于，精馏后的五氯丙烷、液碱及相转移催化剂的重量比为(400-500) (90-100) (5_10)。5.根据权利要求I所述的，其特征在于，除水采用五氧化二磷、分子筛、硫酸镁、硫酸钠或氯化钙吸水，冷冻除水，采用惰性气体降低水蒸气的平衡分压或通过膜分离渗透汽化将四氯丙烯粗品的水份控制在SOppm以下。全文摘要本专利技术涉及，该方法将五氯丙烷经精馏塔精馏后，向其中加入液碱及相转移催化剂，反应得到四氯丙烯粗品，经除水后控制水份含量在80ppm以下，然后通过精馏塔精馏得到纯度为99.5％以上，含水量在30ppm以下的高纯度低水份四氯丙烯。与现有技术相比，本专利技术可以制备得到纯度为99.5％以上、低水份含量低于30ppm的四氯丙烯，产品性能较好。文档编号C07C17/25GK102911006SQ201110223110公开日2013年2月6日 申请日期2011年8月4日 优先权日2011年8月4日专利技术者谢思勉, 王海水, 卞进平, 王喜朝 申请人:上海泰禾化工有限公司, 南通泰禾化工有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备高纯度低水份四氯丙烯的方法，其特征在于，该方法将五氯丙烷经精馏塔精馏后，向其中加入液碱及相转移催化剂，反应得到四氯丙烯粗品，经除水后控制水份含量在80ppm以下，然后通过精馏塔精馏得到纯度为99.5％以上，含水量在30ppm以下的高纯度低水份四氯丙烯。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：谢思勉，王海水，卞进平，王喜朝，
申请(专利权)人：上海泰禾化工有限公司，南通泰禾化工有限公司，
类型：发明
国别省市：