以氧化钛-氧化铝为载体的加氢活性保护剂及其制备和应用，含有氧化钛-氧化铝成型载体和加氢活性金属组分，其中，所述氧化钛-氧化铝成型载体由70-99重量％的氧化铝和1-30重量％的氧化钛组成，所述成型载体的压碎强度为20-300N/粒，孔容为0.3-0.9毫升/克，比表面积大于30至小于等于150米2/克。与现有技术提供的加氢活性保护剂相比，本发明专利技术提供的保护剂由于采用了一种在保持较高装填空隙率及强度的前提下，具有较高孔容及比表面积的载体，在加氢处理过程中具有更高活性及稳定性。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术是关于一种加氢活性保护剂及其制备方法，特别是关于一种重油加氢处理保护剂及制备方法。
技术介绍
随着原油资源的不断紧缺以及对高品质油品需求的不断增加，石化企业对重劣质油品的加工处理量逐年增加。与馏分油相比，重油中含有大量的铁、钙、钠、钾等金属杂质，很多二次加工的重油还含有上游加工过程中残留在油料中的催化剂等固体粉末，因此在加氢处理之前必须对以上杂质进行过滤拦截和脱除。为此，通常在重油加氢处理催化剂上部均要级配一定数量的保护剂，以脱除原料油中的金属杂质及固体颗粒物，保护反应器中主催化剂，避免催化剂快速失活及压降上升。通常保护剂要求具有高的床层空隙率及高强度， 为此现有技术所公开保护剂均以硅、铝等元素为主，成型后通过高温焙烧制得，这样可以保证保护剂在高空隙率的同时具有良好的强度。ZL99110211公开了一种加氢保护剂，以氧化铝及氧化硅为主，同时含有部分Fe、Ni、Co、Mo或W的氧化物，其中氧化铝及氧化硅含量大于90%，原料以高岭粉、氧化铝粉、长石粉以及造孔剂为主，成型后于1200 1600°C焙烧，并负载部分活性金属，该保护剂具有高强度及大堆比的特点。ZL97121095公开了一种重油加氢脱金属保护催化剂，其特征在于以含有惰性氧化铝和碱金属矿物的烧结物为载体，载体上担载活性组分，碱金属矿物，以碱金属氧化物计，含量为载体重量的1_3%。载体成型后于1050 1200°C焙烧，并负载活性金属。该保护剂具有高强度，低孔容和低比表面的特点。如上所述，现有技术提供的加氢保护剂为了保持较高床层空隙率而采用多孔异形外观，如多孔球、多孔圆柱、蜂窝圆片或拉稀环等，由于空隙率较高，保护剂压碎强度难以保持，必须高温加以焙烧。此类保护剂耐磨性能和压碎强度好，但不足是孔容低、比表面积小，一定程度上限制它们的脱金属杂质的性能。
技术实现思路
本专利技术的目的是在保持较好耐磨和压碎强度性能的前提下，提供一种新的催化反应性能更好的加氢活性保护剂及其制备和应用。本专利技术涉及以下内容I、一种以氧化钛-氧化铝为载体的加氢活性保护剂，含有氧化钛-氧化铝成型载体和加氢活性金属组分，其中，所述氧化钛-氧化铝成型载体由70-99重量％的氧化铝和1-30重量％的氧化钛组成，所述成型载体的压碎强度为20-300N/粒，孔容为O. 3-0. 9毫升/克，比表面积大于30至小于等于150米2/克。2、根据I所述的保护剂，其特征在于，所述氧化钛-氧化铝成型载体由75-96重量％的氧化铝和4-25重量％的氧化钛组成，所述成型物的压碎强度为50-200N/粒，孔容为O.4-0. 8毫升/克，比表面积大于50至小于等于140米2/克。3、根据2所述的保护剂，其特征在于，所述氧化钛-氧化铝成型载体由85-96重量％的氧化铝和4-15重量％的氧化钛组成，所述成型物的压碎强度为70-200N/粒，孔容为O.4-0. 8毫升/克，比表面积大于80至小于等于120米2/克。4、根据I、2或3任一项所述的保护剂，其特征在于，所述氧化钛-氧化铝成型载体的装填空隙率为26-60%。5、根据1、2或3任一项所述的保护剂，其特征在于，所述氧化钛-氧化铝成型载体的装填空隙率为25-50%。6、根据I所述的保护剂，其特征在于，所述加氢活性金属组分选自至少一种VIII·族金属组分和至少一种VIB金属组分，以氧化物计并以催化剂为基准，VIII族金属组分的含量为大于O至小于等于5重量％，VIB族金属组分的含量为大于O至小于等于10重量％。7、根据6所述的保护剂，其特征在于，所述VIII族金属组分选自钴和/或镍，VIB金属组分选自钥和/或钨，以氧化物计并以催化剂为基准，VIII族金属组分的含量为O. 1-3重量％，VIB族金属组分的含量为O. 5-8重量％。8、根据7所述的保护剂，其特征在于，以氧化物计并以催化剂为基准，VIII族金属组分的含量为O. 5-2. 5重量％，VIB族金属组分的含量为3. 5-8重量％。9、前述I所述加氢活性保护剂的制备方法，包括制备载体并在该载体上负载加氢活性金属组分，其中，所述载体由下述步骤制备(I)将水合氧化铝与含钛化合物混合并成型；(2)将步骤(I)得到的成型物干燥并焙烧，所述干燥温度为60-300°C，干燥时间为1-10小时，焙烧温度为600-1000°C，焙烧时间为I 10小时；其中，步骤(I)所述的水合氧化铝与含钛化合物的用量使最终成型物的组成为70-99重量％的氧化招和1-30重量％的氧化钛。10、根据9所述的方法，其特征在于，步骤(I)所述的水合氧化铝与含钛化合物的用量使最终成型载体的组成为75-96重量％的氧化铝和4-25重量％的氧化钛；所述干燥温度为100-250°C，干燥时间为2-8小时，焙烧温度为700-1000°C，焙烧时间为2_5小时11、根据9所述的方法，其特征在于，所述焙烧温度为850-1000°C。12、根据9所述的方法，其特征在于，所述水合氧化铝选自拟薄水铝石、薄水铝石、氢氧化铝、三水氢氧化铝中的一种或几种。13、根据12所述的的方法，其特征在于，所述水合氧化铝为拟薄水铝石。14、根据9所述的方法，其特征在于，所述含钛化合物选自氧化钛、钛酸盐、含钛分子筛、含钛水合氧化铝。15、根据14所述的方法，其特征在于，所述含钛化合物选自氧化钛、钛酸盐。16、根据9所述的方法，其特征在于，所述的成型使成型载体的形貌为蜂窝柱、拉西环或多孔道的球体。17、根据9所述的方法，其特征在于，所述加氢活性金属组分选自至少一种VIII族金属组分和至少一种VIB金属组分，所述在载体上负载加氢活性金属组分的方法为浸溃法，以氧化物计并以催化剂为基准，所述浸溃使最终催化剂中的VIII族金属组分的含量为大于O至小于等于5重量％，VIB族金属组分的含量为大于O至小于等于10重量％。18、根据17所述的方法，其特征在于，所述VIII族金属组分选自钴和/或镍，VIB金属组分选自钥和/或钨，以氧化物计并以催化剂为基准，以氧化物计并以催化剂为基准，所述浸溃使最终催化剂中的VIII族金属组分的含量为O. 1-3重量％，VIB族金属组分的含量为O. 5-8重量％。 19、根据18所述的方法，其特征在于，以氧化物计并以催化剂为基准，以氧化物计并以催化剂为基准，所述浸溃使最终催化剂中的VIII族金属组分的含量为O. 5-2. 5重量％，VIB族金属组分的含量为3. 5-8重量％。20、一种重油加氢处理方法，包括在重油加氢处理反应条件下，将重油原料油与催化剂接触，其中，所述催化剂包括至少一种由权利要求1-8中任一项权利要求提供的催化剂。按照本专利技术提供的加氢活性保护剂，其中，所述装填空隙率为按照下述方法测定的所述成型物的物性参数。其测定方法包括将待测成型物按照工业堆填的密度置于容器中(容器内径大于待测成型物平均粒径的20倍)至I升，然后慢慢注入纯净水，在催化剂吸水饱和后继续加水至I升的体积，然后将催化剂过滤取出，所剩液体的体积(升)除以100%即为催化剂的床层空隙率。所述制备成型载体的方法可以是任意的现有技术，对此，本专利技术没有特别限制。例如，所述成型方法可以是通过模板挤出成型，滚球或者是通过压片以及是几种现有成型方法组合的成型方法。以挤条成型为例，为保证成型顺利进行，可以向物本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种以氧化钛？氧化铝为载体的加氢活性保护剂，含有氧化钛？氧化铝成型载体和加氢活性金属组分，其中，所述氧化钛？氧化铝成型载体由70？99重量％的氧化铝和1？30重量％的氧化钛组成，所述成型载体的压碎强度为20？300N/粒，孔容为0.3？0.9毫升/克，比表面积大于30至小于等于150米2/克。
【技术特征摘要】
1.一种以氧化钛-氧化铝为载体的加氢活性保护剂，含有氧化钛-氧化铝成型载体和加氢活性金属组分，其中，所述氧化钛-氧化铝成型载体由70-99重量％的氧化铝和1-30重量％的氧化钛组成，所述成型载体的压碎强度为20-300N/粒，孔容为O. 3-0. 9毫升/克，比表面积大于30至小于等于150米2/克。2.根据I所述的保护剂，其特征在于，所述氧化钛-氧化铝成型载体由75-96重量％的氧化铝和4-25重量％的氧化钛组成，所述成型物的压碎强度为50-200N/粒，孔容为O. 4-0. 8毫升/克，比表面积大于50至小于等于140米2/克。3.根据2所述的保护剂，其特征在于，所述氧化钛-氧化铝成型载体由85-96重量％的氧化铝和4-15重量％的氧化钛组成，所述成型物的压碎强度为70-200N/粒，孔容为O. 4-0. 8毫升/克，比表面积大于80至小于等于120米2/克。4.根据1、2或3任一项所述的保护剂，其特征在于，所述氧化钛-氧化铝成型载体的装填空隙率为26-60%。5.根据1、2或3任一项所述的保护剂，其特征在于，所述氧化钛-氧化铝成型载体的装填空隙率为25-50%。6.根据I所述的保护剂，其特征在于，所述加氢活性金属组分选自至少一种VIII族金属组分和至少一种VIB金属组分，以氧化物计并以催化剂为基准，VIII族金属组分的含量为大于O至小于等于5重量％，VIB族金属组分的含量为大于O至小于等于10重量％。7.根据6所述的保护剂，其特征在于，所述VIII族金属组分选自钴和/或镍，VIB金属组分选自钥和/或钨，以氧化物计并以催化剂为基准，VIII族金属组分的含量为O. 1-3重量％，VIB族金属组分的含量为O. 5-8重量％。8.根据7所述的保护剂，其特征在于，以氧化物计并以催化剂为基准，VIII族金属组分的含量为O. 5-2. 5重量％，VIB族金属组分的含量为3. 5-8重量％。9.前述I所述加氢活性保护剂的制备方法，包括制备载体并在该载体上负载加氢活性金属组分，其中，所述载体由下述步骤制备 (1)将水合氧化铝与含钛化合物混合并成型； (2)将步骤(I)得到的成型物干燥并焙烧，所述干燥温度为60-300°C，干燥时间为1-10小时，焙烧温度为600-1000...
【专利技术属性】
技术研发人员：胡大为，杨清河，刘佳，牛传峰，孙淑玲，聂红，王奎，戴立顺，刘涛，邵志才，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：
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