本发明专利技术涉及主要包括含有香兰素和乙基香兰素的复合物的组合物的制备方法。制备主要包括含有按照香兰素/乙基香兰素摩尔比率为2的香兰素和乙基香兰素的复合物的方法，其特征在于其包括以粉末形式、使香兰素/乙基香兰素摩尔比率至少等于2的量的香兰素和乙基香兰素在50℃-57℃的温度下联合造粒的操作，以及降低由此得到的组合物温度到室温的操作。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备包含香兰素和乙基香兰素的复合物的组合物的方法、由此得到的组合物及其用途本专利技术涉及主要包含基于香兰素和乙基香兰素的复合物的组合物的制备方法。香兰素或4-羟基-3-甲氧基苯甲醛是广泛用于许多应用领域中作为调味剂和/或香料的产品。因此，香兰素在食品和动物饲料工业中被大量消耗，但是其还应用于其他领域，例如制药或香料领域。因此，其是具有高消耗水平的产品。香兰素经常与乙基香兰素或3-乙氧基-4-羟基苯甲醛组合，因为已知少量乙基香兰素的存在可以增强香兰素的香味和/或感官特性。因此，潜在用户希望提供现成的香兰素和乙基香兰素的混合物。 产生的问题是，通过干混香兰素和乙基香兰素粉末的传统技术制备所述混合物会导致产生非常容易结块的混合物。因此，由于它的表现(其不是粉末状)及获得的物质非常难溶解，所以不可能使用这种混合物。此外，长时间储存导致结块现象更加严重，导致粉末固结(setting)。因此，需要获得基于香兰素和乙基香兰素的新的固体形式的表现，其具有改进的流动性和储存时不存在结块。根据法国专利申请No. 08 05913，申请人发现通过以香兰素/乙基香兰素的摩尔比率为2的香兰素和乙基香兰素的共结晶获得的新复合物展现了独特的性质，尤其是关于其流动性和其非结块性。所述复合物为白色粉末形式，根据差示扫描量热法测量，其具有60°C ±2°C的熔点，不同于香兰素和乙基香兰素分别为81°C ±1°C和76°C ±1°C的熔点。它具有其自身特有的X射线衍射谱，其不同于香兰素和乙基香兰素的X射线衍射-i'TfeP曰。图I显示了对应于香兰素和乙基香兰素的新复合物、香兰素、以及乙基香兰素的不同X射线衍射谱的三条曲线。在香兰素和乙基香兰素的新复合物的谱图中，特别注意到角度2Θ (° )=20. 7-25. 6-27. 5-28. O处存在的线；所述线在香兰素和乙基香兰素的X射线衍射谱中不存在。所述复合物的另一个特征是，它的X射线衍射谱在长期储存中不经历任何明显地改变。监测了其谱图在环境温度下随储存时间改变的变化。经过长期储存时期(5个月)，如图2所示，完全没有观察到新复合物谱图的改变。图2显示了该新复合物的X射线衍射谱作为储存时间的函数的改变。显示了对应于时间t = O、以及随后储存两个月和五个月之后获得本专利技术复合物的不同X射线衍射谱的二条曲线。获得的这三条曲线通常是叠加的。为了能够更好地辨别它们，图2的这些三条曲线中的两条具有相对于参考基线(其是在时间t = 0时的X射线衍射谱)故意偏移的基线。对应于储存两个月之后获得的X射线衍射谱的曲线偏移了 5000COUntS/S，储存五个月之后获得的X射线衍射谱的曲线偏移了 10000counts/s。图2证实了在长期储存后，本专利技术的复合物没有改变。注意到香兰素/乙基香兰素的摩尔比率为2时的香兰素和乙基香兰素的新复合物的特定谱线没有改变。所述复合物的另一个特征是，像香兰素和乙基香兰素一样，其不吸湿或非常少量地吸湿。 通过在80%相对湿度的空气下在40°C保持I小时之后，测量其重量变化来测定所述复合物的吸湿性。所述复合物吸收小于0. 5wt%的水，其含量优选0. 1-0. 3wt%的水。所述复合物完全保持为固体。此外，该复合物具有良好的感官特性，其具有远高于香兰素的高的芳香能力。因此，如所定义的以及在余下内容中用“新复合物”所表示的复合物具有特殊的性质，其表现为与由简单干混得到的香兰素和乙基香兰素组合物相比具有降低的结块能力。如前所述的基于香兰素和乙基香兰素的复合物的特殊性质与两个参数有关，即香兰素和乙基香兰素的摩尔比率，以及特定晶形的香兰素和乙基香兰素之间存在共结晶的事实，所述晶形的特征在于其熔点和其X射线衍射谱。获得所述复合物的途径之一是包括下述步骤的方法熔化摩尔比率为2的香兰素和乙基香兰素混合物，随后通过降低温度到50°C 土1°C冷却该熔融混合物，以及随后保持该温度直到该混合物完全固化。冷却有利地在不进行任何搅拌的条件下进行。为达到这种效果，摩尔比率为2的香兰素和乙基香兰素被单独或作为混合物加载，且该混合物被加热至选自60°C -90°C、以及优选70°C -80°C的温度。理想地，在惰性气体、优选氮气的气氛中进行该混合物的制备。该混合物被维持在所选择的温度下，直到获得熔融的混合物。熔融产物被转移到任意容器中，例如不锈钢托盘中，其容许产物在固化后方便地回收。该容器在接收熔融混合物之前，要预热到70°C -80°C。在随后步骤中，通过任意已知方式控制冷却温度，将熔融混合物冷却到50 0C ±1°C的温度。如前所述，冷却优选在无任何搅拌条件下进行。随后，根据各种技术、特别是研磨(milling)形成获得的固化混合物。因此，该方法可能获得香兰素和乙基香兰素的新复合物，但是由于该复合物结晶非常缓慢，所以该方法具有不容易转化为工业规模的缺点。这是因为，所述复合物出现了过冷现象，即当产物熔融并且被冷却至熔点之下时，其结晶困难，并长时间保持液态。结晶所需时间或多或少是随机的，且正确控制结晶是重要的。因此，冷却到低于50°C ± 1°C的温度，例如20°C，使得能够加速熔融混合物的固化过程，但是结晶是各种晶相共存的非均相，其中某些在环境温度下不稳定，或者非常容易吸湿。这导致在这种条件下结晶的香兰素-乙基香兰素混合物在储存中出现相当多的结块。为了说明香兰素-乙基香兰素摩尔比率、以及熔融混合物结晶条件的重要性，通过比较例，图3表示了在70°C熔化，随后迅速冷却到20°C结晶的等摩尔的香兰素-乙基香兰素混合物的X射线衍射谱。该谱图不同于香兰素的谱图，不同于乙基香兰素的谱图，以及不同于香兰素/乙基香兰素摩尔比率为2的香兰素和乙基香兰素的新复合物的谱图，该谱图尤其在角度2Θ (° ) = 7. 9-13. 4-15. 8-19. 9-22. 2-30. 7 处具有特定谱线。图4显示了在22°C下储存3周时期的谱图中的变化，显示出由此结晶的相是不稳定的并快速改变，同时引起产物的结块。·该产物的熔点为48°C 土 1°C，且发现其非常吸湿在40°C和80%相对湿度的空气下，在I小时的过程中，其吸收了超过4wt%的水，变得容易潮解。因此，它的性质与如前所述的新复合物十分不同，使其不可能解决香兰素-乙基香兰素混合物引起的结块问题。本专利技术的目标是提供能够转化为工业规模的方法，其基本上可以获得香兰素/乙基香兰素摩尔比率为2的香兰素和乙基香兰素的新复合物。本专利技术的另一个目标是其产生含有这种物质的组合物，该组合物具有上述的改进的性质。目前已经发现用于制备主要包含基于以香兰素/乙基香兰素的摩尔比率为2的香兰素和乙基香兰素的复合物的组合物的方法，该方法也构成了本专利技术的主题，其特征在于该方法包括香兰素和乙基香兰素以粉末形式和香兰素/乙基香兰素摩尔比率至少等于2的量并在50°C -57°C的温度下进行联合造粒(cogranulation)的操作，随后进行使获得的组合物温度降回环境温度的操作。在本文中，“主要包含基于香兰素和乙基香兰素的复合物的组合物”的表述指的是一种组合物，其包含至少80wt%的以香兰素/乙基香兰素摩尔比率为2的新的香兰素和乙基香兰素复合物与香兰素的混合物香兰素占所述混合物的小于25wt%。“新的香兰素/乙本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：JC·勒希埃塞，K·拉米里，
申请(专利权)人：罗地亚经营管理公司，
类型：
国别省市：
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