本发明专利技术提供一种1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲氧基丙烷的制造方法，其通过使新型化合物2-甲氧基-2-三氟甲基-3,3,3-三氟丙酸或其盐脱去羧基的方法制得，或者通过使化学式（4）：CF2=C(CF3)(OCH3)所示的烯烃化合物与氟化剂反应的方法制得。本发明专利技术还提供一种2-甲氧基-2-三氟甲基-3,3,3-三氟丙酸或其盐的制造方法，其通过使羟基羧酸酯与甲基化剂反应，然后加水分解；或者使该羟基羧酸酯加水分解，然后使其与甲基化剂反应而得到。通过本发明专利技术，能够有效且廉价地制造例如作为麻醉药七氟烷的原料有用的1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲氧基丙烷。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及作为1，I, I, 3，3，3-六氟_2_甲氧基丙烷的中间体有用的新型羧酸或其盐、其制造方法、以及1，I, I, 3, 3, 3-六氟-2-甲氧基丙烧的制造方法。
技术介绍
化学式(CF3)2CH(OCH3)所示的1，I, I, 3，3，3_六氟_2_甲氧基丙烷，是作为麻醉药七氟烷的原料的有用物质(參照下述专利文献1、2等)。廉价地制造七氟烷是重要的课题， 迄今为止，研究了各种方法。例如，下述专利文献I记载了使六氟异丙醇(HFIP)甲基化得到1，1，1，3，3，3_六氟-2-丙基甲基醚，使该产物与氯气反应，得到1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙基氯甲基醚，然后在有机溶剂中与KF反应，制造七氟烷的方法；使1，I, 1,3, 3，3-六氟-2-丙基甲基醚与BrF3反应的方法；使HFIP与氟化氢和甲醛反应的方法等。然而，使用KF使上述氯甲基醚氟化的反应，存在需要高温和长时间反应的缺点，在エ业上实施存在问题。另外，使甲基醚与BrF3反应的方法，需要使用危险性高的BrF3，所以并不是适于大量生产的方法。再者，使HFIP与氟化氢和甲醛反应的方法，副产生成聚醚，所以存在收率低的问题。作为解决这些问题的方法，例如，下述专利文献3公开了使氟化氢和多聚甲醛在硫酸的存在下与HFIP反应的方法。另外，下述专利文献2公开了使HFIP的甲基醚与氯气反应，得到1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙基氯甲基醚，然后与氟化氢和胺反应的方法。另外，作为对于在硫酸的存在下使HFIP与氟化氢和多聚甲醛反应的方法改善收率的方法，还公开了以下的专利技术。例如，下述专利文献4公开了使反应中副产生成的聚醚化合物与氟化氢和硫酸等反应加速剂反应，制造七氟烷的方法。下述专利文献5公开了使氟化氢和多聚甲醛在硫酸的存在下与HFIP反应，通过蒸馏或提取从平衡混合物中分离出生成的七氟烷，提高收率的方法。除此之外，专利文献6公开了使HFIP与ニ (氟甲基)醚在酸的存在下反应的方法。作为七氟烷的制造方法，除了上述的方法以外，已知许多方法。几乎都是以HFIP为原料的方法。作为HFIP的制造方法，已知在催化剂的存在下，使六氟丙酮或其水合物发生氢还原的方法(參照下述专利文献7、8等)。另外，作为六氟丙酮的制造方法，已知在催化剂的存在下使六氟环氧丙烷重排的方法(专利文献9)和用氟化氢使六氟丙酮氟化的方法(专利文献10)等。然而，前者的制法存在原料六氟环氧丙烷高价的问题。而后者的制法生成的六氟丙酮与盐酸的分离、和作为副产物的氯氟丙酮的分离等的精制方法复杂，存在成本高的问题。根据这种背景，为了廉价地制造六氟丙酮进行研究。特别是以(Cf3)2CHCf2OCH3(2H-八氟异丁基甲基醚，以下简称为0ME)和(CF3)2C=CFOCH3 (七氟异丁烯基甲基醚，以下简称为HIME)作为原料的方法倍受瞩目。其中，(Cf3)2CHCf2OCH3使作为氟树脂单体而大量生产的六氟丙烯的副产物八氟异丁烯与甲醇反应而得到，(CF3) 2C=CF0CH3使OME脱去HF后得到。例如，专利文献11公开了在光照射下使HME与氧反应，制造六氟丙酮水合物的方 法。专利文献12公开了在活性炭催化剂的存在下，使OME或HME与氧反应，得到六氟丙酮或其水合物的方法。另外,专利文献13公开了使OME与三こ胺反应得到六氟丙酮厢,用酸将其加水分解，得到六氟丙酮的方法。另外，专利文献14公开了使(CF3)2C (OH) CO2CH3(3，3，3_三氟-2-三氟甲基_2_羟基丙酸甲酷，以下简称为MTTHP)加水分解，使其与卤化剂反应，脱去羧基，制造六氟丙酮水合物的方法。然而，利用HME的光氧化的方法，存在エ业上进行光照射困难、且收率低的问题。另外，使用活性炭催化剂的氧化方法，存在催化剂的劣化显著、不能长期的运转，以及六氟丙酮的选择系数等的问题。使其与三こ胺反应得到肟的方法，存在副原料三こ胺高价的问题。使MTTHP加水分解、卤化脱去羧基的方法，虽然副原料低廉且收率高，但是存在エ序数多的缺点。关于不使用六氟丙酮而廉价地制造HFIP的方法，进行了如下所述的研究。例如，专利文献15公开了使HME氧化，合成MTTHP，将其加水分解，在质子溶剂的存在下脱去羧基，得到HFIP的方法。然而，本专利技术人补充试验的结果显示，该方法中，当脱去羧基时副产生成CF3(HCF2)C=O (五氟丙酮)，收率低。这样，廉价地制造六氟丙酮和HFIP是ー个重要的课题，尚未获得令人满意的可行结果。因而，为了廉价地制造七氟烷，強烈希望开发廉价地制造六氟丙酮和HFIP的方法、或者开发不使用这些制造七氟烷的方法。专利文献I :美国专利第3，683，092号专利文献2 :特开平11-116521号公报专利文献3 :美国专利第4，250，334号专利文献4 :国际公开W097/30961专利文献5 :美国专利第6，469，21号专利文献6 :美国专利第5，990, 359号专利文献7 :特公昭61-25694号公报专利文献8 :特开平6-184025号公报专利文献9 :美国专利第3，321，515号专利文献10 :美国专利第3，544，633号专利文献11 :特开昭61-277645号公报专利文献12 :特开平1-203339号公报专利文献13 :美国专利第5，466，879号专利文献14 :特开2005-306747号公报专利文献15 :特开2002-234860号公报
技术实现思路
本专利技术是鉴于上述现有技术的现状而完成的，其主要目的在于提供ー种有效且廉价地制造作为麻醉药七氟烷的原料有用的通式(CF3)2CH(OCH3)所示的1，I, I, 3，3，3-六氟-2-甲氧基丙烷的方法、以及在该化合物的制造中有用的新型化合物。为了达到上述目的，本专利技术人反复进行深入研究。结果发现根据使用公知化合物3，3，3-三氟-2-三氟甲基-2-羟基丙酸酯作为原料、使其羟基与甲基化剂反应、然后加水分解的方法，或者在使上述原料加水分解后、使其与甲基化剂反应的方法，能够以高收率得到 新型的羧酸或其盐。而且发现通过使该羧酸及其盐加热脱去羧基，能够以比较简单的方法收率良好地制造目的的1，1，1，3，3，3-六氟-2-甲氧基丙烷。此外，发现通过使作为上述脱羧反应的副产物的烯烃与特定的氟化剂反应，能够得到目的的1，I, I, 3，3，3-六氟-2-甲氧基丙烷。本专利技术是基于这些见解完成的。S卩，本专利技术提供下述的新型羧酸化合物及其制造方法，以及由该羧酸化合物制造I, I, I, 3, 3, 3-六氟-2-甲氧基丙烧的方法。I. ー种化学式(I): (CF3)2C (OCH3) COOH所示的2-甲氧基-2-三氟甲基-3，3，3-三氟丙酸或其盐。2. ー种化学式(2) =(CF3)2CH(OCH3)所示的1，1，1，3，3，3-六氟-2-甲氧基丙烷的制造方法，其特征在于使化学式(I) =(CF3)2C(OCH3) COOH所示的2-甲氧基-2-三氟甲基-3，3, 3- ニ氟丙酸或其盐脱去羧基。3.如上述项2所述的1，I, I, 3，3，3_六氟_2_甲氧基丙烷的制造方法，其特征在于在有机溶剂的存在下，进行脱羧反应。4.如上述项2所述的1，I, I, 3，3，3_六氟_2_甲氧基丙烷的制造方法本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种化学式（2）：(CF3)2CH(OCH3)所示的1,1,1,3,3,3？六氟？2？甲氧基丙烷的制造方法，其特征在于：使化学式（4）：CF2=C(CF3)(OCH3)所示的1,1,3,3,3？五氟？2？甲氧基丙烯与化学式：MF·(HF)n所示的一种或两种以上的氟化剂反应，化学式MF·(HF)n中，M为H、Na、K或Cs，n为0～2的整数。
【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：大塚达也，山本祯洋，黑木克亲，铃木敦，杉山明平，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：
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