具有官能团的乙烯/四氟乙烯共聚物的反应方法技术

本发明专利技术提供使具有官能团的ETFE高效且均匀地与具有对该官能团具反应性的反应性官能团的化合物反应的方法。具有官能团的乙烯/四氟乙烯共聚物的反应方法，其特征在于，在溶解具有官能团的乙烯/四氟乙烯共聚物的溶剂的存在下，使该乙烯/四氟乙烯共聚物与具有对该官能团具反应性的反应性官能团的化合物(A)在溶解状态下反应。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有官能团的乙烯/四氟乙烯共聚物与具有对该官能团具反应性的反应性官能团的化合物的反应方法。
技术介绍
乙烯/四氟乙烯共聚物(以下，也将四氟乙烯称为TFE，乙烯称为E，乙烯/四氟乙 烯共聚物称为ETFE)具有耐热性、耐化学品性、耐水性、耐油性、耐候性、耐老化性、气体阻隔性、燃料阻隔性、脱模性、不粘附性、防污性、耐色素附着性、不溶出性等良好的特性，被用于半导体产业、航空器及汽车产业、食品制造业、医疗产业等各种领域。目前为止，报道了向ETFE引入羰基来赋予该ETFE以粘接性的例子。例如，已知使用具有羰基的化合物作为引发剂向ETFE的高分子末端引入羰基的方法和通过将具有羰基的单体共聚而向ETFE的侧链引入羰基的方法(参照专利文献I和专利文献2)。此外，进行了通过使与羰基反应的化合物和具有羰基的ETFE反应来修饰ETFE的尝试。作为这样的具体例子，有将具有通过照射法接枝结合在表面上的马来酸酐的ETFE粒子在丙酮中与对苯二胺混合来进行交联的反应(参照专利文献3)。但是，该方法中ETFE不溶于丙酮，所以仅在ETFE粒子表面上的羰基与对苯二胺接触的部分发生反应。因此，存在效率低且反应进行不均匀的问题。为了通过与ETFE所具有的官能团反应的化合物高效且均匀地修饰含官能团的ETFE,重要的是提高ETFE分子链的流动性，使ETFE中的官能团与该化合物高效且均匀地接触。作为这样的方法，可考虑将ETFE升温至熔点以上的温度而提高流动性并在该条件下混合与ETFE中的官能团反应的化合物来进行反应的方法。但是，由于ETFE的熔点较高，因此制造工艺上需要特殊的设备。此外，由于沸点低的化合物等挥发，因此存在可用于修饰的化合物受到限制的问题。由此，目前为止还未知不需要特殊的设备、无化合物的限制、使化合物高效且均匀地与含官能团的ETFE反应来修饰该ETFE的方法。如果这些问题得到解决，则可通过简便且高效的工艺合成具有各种特性的ETFE。已有大量通过修饰ETFE来改变ETFE的性质的报道。例如，ETFE因与主链结合的氟原子的特性而具有与其它化合物的亲合性低、与其它基材的粘接性和密合性低的性质。但是，通过引入羟基、氨基、氰基、羰基、环氧基、水解性硅烷基等官能团，该性质得到改善(参照专利文献4和专利文献5)。此外，ETFE不易溶于溶剂，但通过引入磺酸盐等官能团，其溶解性得到改善(参照专利文献6)。另外，还有通过引入缩水甘油基、巯基、酰胺基、溴或碘等活性卤素基团等官能团并使其与交联剂反应来获得交联了的ETFE的报道(参照专利文献7)。除此之外，还可期待柔软性的提高、耐磨损性的提高、亲水性的提高、耐热性的提高、电特性的赋予、成形加工性的提闻等。通过这些性质的提高，不仅可在目前为止所使用的领域中实现性能改善，还可将其用途拓展至目前为止未使用过ETFE的领域，例如离子交换膜、涂料、亲水性多孔膜、驻极体材料、催化剂负载膜等领域等。通过像这样修饰ETFE，可改变其性质，用于更广泛的用途。但是，未知用于引入这些官能团的高效且均匀、不需要特殊设备、无化合物的限制的修饰ETFE的方法。现有技术文献专利文献专利文献I:日本专利特开2004-277689号公报专利文献2:W001/058686号文本 专利文献3:日本专利特开2000-34382号公报专利文献4:日本专利特开平10-311461号公报专利文献5:日本专利特开2007-185822号公报专利文献6:日本专利特开2001-270917号公报专利文献7:日本专利特开平11-315121号公报专利技术的概要专利技术所要解决的技术问题本专利技术的目的在于提供使具有官能团的ETFE在溶解状态下高效且均匀地与具有对该官能团具反应性的反应性官能团的化合物反应的方法。解决技术问题所采用的技术方案本专利技术提供具有以下的构成的具有官能团的ETFE的反应方法。具有官能团的ETFE的反应方法，其特征在于，在溶解具有官能团的ETFE的溶剂的存在下，使该具有官能团的ETFE与具有对该官能团具反应性的反应性官能团的化合物(A)在溶解状态下反应。如上述所述的具有官能团的ETFE的反应方法，其中，所述ETFE所具有的官能团为羰基。如上述或所述的具有官能团的ETFE的反应方法，其中，所述化合物(A)所具有的反应性官能团是选自氨基、羟基和巯基的至少一种。如上述 中的任一项所述的具有官能团的ETFE的反应方法，其中，所述溶剂是选自含氟芳香族化合物、具有I个以上的羰基的脂肪族化合物以及氢氟烷基醚的至少一种。如上述 中的任一项所述的具有官能团的ETFE的反应方法，其中，所述反应在40°C 230°C进行。如上述 中的任一项所述的具有官能团的ETFE的反应方法，其中，所述ETFE的含有比例相对于100质量份溶剂为O. I 80质量份。如上述 中的任一项所述的具有官能团的ETFE的反应方法，其中，所述ETFE所具有的官能团的含量为10 3000当量/106g。如上述 中的任一项所述的具有官能团的ETFE的反应方法，其中，所述ETFE所具有的羰基是选自羧基、烷氧基羰基、卤代羰基、碳酸酯基、酸酐残基、醛基、酮基和异氰酸酯基的至少一种。如上述 中的任一项所述的具有官能团的ETFE的反应方法，其中，所述ETFE具有基于四氟乙烯的重复单元和基于乙烯的重复单元，它们的摩尔比为70/30 30/70。如上述 中的任一项所述的具有官能团的ETFE的反应方法，其中，所述化合物(A)具有2个以上的与官能团反应的反应性官能团。如上述 中的任一项所述的具有官能团的ETFE的反应方法，其中，所述化合物(A)是选自烷基胺、卤代胺、芳香族胺、硅烷基胺、烷基醇、卤代醇、芳香族醇、硅烷基醇、二元胺、二元醇和氨基醇的至少一种。 如上述 中的任一项所述的具有官能团的ETFE的反应方法，其中，所述ETFE还具有基于其它单体的重复单元，其它单体为氟代丙烯类或以CH2=CX(CF2)nY表示的化合物，基于其它单体的重复单元的含有比例为全部重复单元中的O. I 10摩尔％ ；其中，X和Y分别独立地表示氢原子或氟原子，η为2 8的整数。如上述 中的任一项所述的具有官能团的ETFE的反应方法，其中，所述ETFE还具有基于含不饱和键和酸酐残基的聚合性化合物的重复单元。专利技术的效果如果采用本专利技术的反应方法，则使具有官能团的ETFE与具有对该官能团具反应性的反应性官能团的化合物反应时，可在溶解状态下使具有官能团的ETFE的全部官能团均匀且高效地反应。此外，能够以任意地比例使官能团反应。另外，还可以引入以往未能引AETFE的官能团。其结果是，所得的ETFE可任意地改变其性质，能够用于更广泛的用途。实施专利技术的方式作为本专利技术中的具有官能团的ETFE共聚物(以下称为含官能团的ETFE)，基于四氟乙烯的重复单元/基于乙烯的重复单元的摩尔比较好是70/30 30/70，更好是65/35 35/65，最好是 60/40 40/60。作为官能团，可例举羰基、羟基、氨基、巯基、磺酰基、异氰酸酯基、氰基、卤素基团、乙稀基、环氧基、娃烧基(A基)等。作为所述含官能团的ETFE所具有的羰基，较好是羧基、烷氧基羰基、卤代羰基、碳酸酯基、酸酐残基、醛基、酮基等，最好是酸酐残基。作为这里所说的酸酐残基，若以通式表示，是指本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：和田真治，相田茂，代田直子，中野贵志，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：
国别省市：