乙烯系聚合物颗粒及使用该颗粒的挤出成型方法技术

本发明专利技术提供一种颗粒，其是160℃时的混炼扭矩为2～15Nm的乙烯系聚合物的颗粒，其比表面积为1800～3000mm2/g。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种乙烯系聚合物颗粒剂及使用该颗粒和液体的挤出成型方法。
技术介绍
通过各种挤出成型法，高压自由基聚合法聚乙烯或直链型低密度聚乙烯或高密度聚乙烯等乙烯系聚合物可成型为膜、片、中空容器、管筒、软管、树脂涂层电线、树脂涂层钢材、发泡体等各种成形体。将乙烯系聚合物挤出成型时，通常根据用途并用各种添加剂。在添加剂为液体时，已知有以下方法，即，用挤出机混炼乙烯系聚合物，从该混炼中途用泵或加料装置等添加液体添加剂。可是这样的方法需要用于添加液体添加剂的泵或加料装置等专用设备。而且，在添加剂与树脂反应等情况下，挤出机的长度或能够添加添加剂的位置也受到限制。 还已知有将液体添加剂和乙烯系聚合物一起投入到料斗而用挤出机混炼的方法，但是，使用现有的颗粒作为乙烯-α-烯烃共聚物，用单螺杆挤出机进行混炼时，有时颗粒发滑而使得挤出不稳定。相对于此，正在研究使用除颗粒以外的形态的乙烯-α-烯烃共聚物的方法。专利文献I中公开了使用粒状直链型低密度聚乙烯和直链型低密度聚乙烯颗粒，制造挤出成型的电线、电缆的方法。专利文献2中公开了使用粒状直链型低密度乙烯-α -烯烃共聚物得到水交联成型物的方法。专利文献1、2中均使用颗粒以外形状的乙烯_α -烯烃共聚物，目前尚未知晓通过单螺杆挤出机采用作为乙烯聚合物的形态被广泛使用的颗粒和液体，稳定地挤出成型的方法。专利文献I :日本特开平7-130238号公报专利文献2 日本特开平8-134147号公报
技术实现思路
这种情况下，本专利技术所要解决的技术问题为提供一种不使用加料装置或泵等向熔融树脂中添加，而是直接向颗粒中添加液体，同时可通过单螺杆挤出机稳定地挤出成型的、具有高交联度的乙烯系聚合物的挤出成型体。还提供一种使用该颗粒，添加液体添加剂，通过单螺杆挤出机来挤出成型的方法。本专利技术第一方案为一种颗粒，其是160°C时的混炼扭矩(单位Nm，以下记为B扭矩)为2 15Nm的乙烯系聚合物的颗粒，比表面积为1800 3000mm2/g。本专利技术第二方案涉及所述颗粒，其用以下方法求出的EP指数为O. I I。EP 指数=(MT190)/(B 扭矩)MT190(单位cN) :190°C时的熔融张力B扭矩(单位Nm) : 160°C时的混炼扭矩本专利技术第三方案为一种挤出成型方法，其是将所述颗粒和液体投入到料斗中，用单螺杆挤出机混炼并利用模具挤出成型。具体实施例方式本专利技术使用的乙烯系聚合物中基于乙烯聚合物中的乙烯的单体单元含量在乙烯系聚合物的总重量设为100重量％时，通常为50 100重量％。而基于乙烯以外的共聚单体的单体单元含量在乙烯系聚合物的总重量设为100重量％时，通常为0 50重量％。作为本专利技术的乙烯系聚合物中所使用的共聚单体，可举出a-烯烃、乙酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、a -甲基苯乙烯、乙烯基环己烷、共轭二烯、非共轭二烯。它们既可以单独使用，也可以并用两种以上。作为本专利技术使用的乙烯系聚合物，为乙烯均聚物、乙烯-a -烯烃共聚 物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-共轭二烯共聚物、乙烯-非共轭二烯共聚物。作为本专利技术的聚合物中所使用的作为共聚单体的a -烯烃，优选碳原子数为3 20的烯经，作为该a _烯经，可举出丙烯、I-丁烯、I-戍烯、I-己烯、I-庚烯、I-羊烯、1_壬烯、1_癸烯、1_十二烯、4-甲基-I-戍烯、4-甲基-I-己烯等。作为烯经，优选为I- 丁稀、1_己稀、4_甲基-1-戍稀、1_羊稀。作为本专利技术的聚合物中使用的作为共聚单体的丙烯酸酯，优选丙烯酸和碳原子为I 20的醇的酯，作为该丙烯酸酯，可举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸缩水甘油酯等。优选为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸缩水甘油酯。作为本专利技术的聚合物中使用的作为共聚单体的甲基丙烯酸酯，优选甲基丙烯酸与碳原子数为I 20的醇的酯，作为该甲基丙烯酸酯，可举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等。优选为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯。更优选为甲基丙烯酸甲酯。作为本专利技术的聚合物中使用的作为共聚单体的共轭二烯，可举出丁二烯、异戊二烯。作为本专利技术的聚合物中使用的作为共聚单体的非共轭二烯优选具有碳原子数为5 10的a、《-二烯，可举出1，4_戊二烯、1，5-己二烯、1，6_庚二烯、1，7_辛二烯、1，8_壬二烯等。作为本专利技术中使用的乙烯系聚合物，优选乙烯均聚物、乙烯-a-烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，更优选乙烯-a -烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，进一步优选乙烯-a-烯烃共聚物。作为本专利技术使用的乙烯-a-烯烃共聚物，可举出乙烯-I-丁烯共聚物、乙烯-I-己烯共聚物、乙烯-4-甲基-I-戍烯共聚物、乙烯-I-羊烯共聚物、乙烯_1- 丁烯-I-己烯共聚物、乙烯-I- 丁烯-4-甲基-I-戍烯共聚物、乙烯-I- 丁烯-I-辛烯共聚物、乙烯-I-己烯_1-羊烯共聚物等，优选乙烯_1_己烯共聚物、乙烯-4-甲基-I-戍烯共聚物、乙烯_1- 丁烯-I-己烯共聚物、乙烯_1- 丁烯_1-羊烯共聚物、乙烯_1_己烯_1_羊烯共聚物。本专利技术所使用的乙烯均聚物及乙烯-a -烯烃共聚物的密度(以下有时记为“dA”)通常为860 990kg/m3。从提高液体保持性的观点来看，优选为950kg/m3以下，更优选为930kg/m3以下，从抑制颗粒互相附着的观点来看，优选为890kg/m3以上，更优选为910kg/m3以上。在进行了根据JIS K6760-1995记载的退火后，根据JIS K7112-1980中的方法A规定的方法来测量该密度。可通过改变聚合温度、链转移剂来调整乙烯均聚物的密度。例如，若提高聚合温度，则可使密度降低。可通过改变乙烯和α -烯烃的聚合比率来调整乙烯-α -烯烃共聚物的密度。可通过降低α-烯烃的聚合比率来提高密度。本专利技术中所使用的除了乙烯均聚物及乙烯- α -烯烃共聚物以外的共聚物的密 度，即，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯、乙烯-共轭二烯共聚物、乙烯-非共轭二烯的密度(以下有时记为“dB” )通常为920 990kg/m3。从提高液体保持性的观点来看，优选为930kg/m3以上，更优选为940kg/m3以上。从抑制颗粒互相附着的观点来看，优选为970kg/m3以下,更优选为960kg/m3以下。根据JIS K7112-1980中方法A规定的方法测量该密度。可通过改变乙烯和共聚单体的聚合比率来调整乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯的密度。可通过提高共聚单体的聚合比率来提高密度。本专利技术中所使用的乙烯系聚合物的熔体流动速率(以下记为“MFR”)通常为0.01(g/10分钟) 100(g/10分钟)。从降低成型加工时的挤本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.03.08 JP 2010-0502951.ー种颗粒，其是160°C时的混炼扭矩为2 15Nm的こ烯系聚合物的颗粒，其比表面积为 1800 3000mm2/g。2.根据权利要求I所述的颗粒，其中，こ烯系聚合物用以下方法求出的EP指数为0.I 1， EP指数=(MT190)パB扭矩) MT 190 :190°C时的熔融张力，单位为cN， B扭矩1...

【专利技术属性】
技术研发人员：江尻晋，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：