热塑性弹性体组合物和其制造方法技术

一种热塑性弹性体组合物，其具有连续相和分散相，连续相含有(A)环氧改性聚酰胺树脂，分散相含有(B)卤化异构烯烃-对烷基苯乙烯共聚物橡胶，该热塑性弹性体组合物的特征在于，是通过将(B)卤化异构烯烃-对烷基苯乙烯共聚物橡胶、(C)聚酰胺树脂、和(D)相对于聚酰胺树脂(C)100质量份为0.05质量份以上且小于3质量份的每1分子具有2个以上环氧基的多官能环氧化合物在聚酰胺树脂(C)的熔点以上的温度下熔融混炼，从而得到的，环氧改性聚酰胺树脂(A)是在所述熔融混炼中通过聚酰胺树脂(C)和多官能环氧化合物(D)之间的反应生成的。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及热塑性弾性体组合物，更详细地说，涉及疲老耐久性和加工性优异的热塑性弾性体组合物和其制造方法、以及内衬层使用该热塑性弾性体组合物的充气轮胎。
技术介绍
特定的橡胶弾性体成分作为不连续相分散在特定的热塑性树脂连续相中的、耐透气性和柔软性平衡优异的热塑性弾性体组合物已经为人所知(日本特开平8-259741号公报)。此外，通过使热塑性弾性体组合物中的热塑性树脂成分的熔融粘度(Hm)和橡胶弾性体成分的熔融粘度(n d)、以及橡胶弾性体成分和热塑性树脂成分的溶度參数的差(ASP)满足特定的关系式来实现高弾性体成分比率，由此得到更富有柔软性、耐气体透过性优异的热塑性弾性体组合物，以及将其用于防透气层的充气轮胎也为人所知(日本特开 平10-25375号公报)。进而，通过在以热塑性树脂作为连续相、以橡胶组合物作为分散相的热塑性弾性体中存在具有以扁平状分散的相结构的阻隔树脂组合物，从而获得的耐透气性提高、且具有柔软性、耐油性、耐寒性和耐热性的热塑性弾性体组合物也为人所知(日本特开平10-114840号公报)。进而，在被层状粘土矿物改性了的聚酰胺树脂中分散了动态交联了的卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物的热塑性弾性体组合物也为人所知(日本特开2000-160024 号公报)。
技术实现思路
专利技术要解决的课题对于聚酰胺树脂和卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶的动态交联热塑性弾性体组合物而言，已知，卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶在聚酰胺树脂中分散越细小、此外相对于聚酰胺树脂填充的体积比率越高，就可以得到疲老耐久性(耐疲劳性)越高的动态交联热塑性弾性体组合物。但由于卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶与聚酰胺树脂反应，所以卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶分散越细小、此外相对于聚酰胺树脂填充的体积比率越高，与聚酰胺树脂接触的卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶粒子的界面的总面积就越大，与此相伴，単位体积的与聚酰胺树脂分子反应的卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶分子数量増加，结果，熔融混炼物的流动性降低，存在加工性(混炼性、热稳定性、制膜性等)大幅降低的问题。解决问题的手段本专利技术人为了解决上述课题而反复进行了研究，结果发现，在将聚酰胺树脂和卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶熔融混炼之际，通过使聚酰胺树脂与每I分子具有2个以上环氧基的多官能环氧化合物反应，变为环氧改性聚酰胺树脂，可以得到疲老耐久性优异、且加工性(混炼性、热稳定性、制膜性等)优异的热塑性弾性体组合物，从而完成本专利技术。本专利技术提供了一种热塑性弾性体组合物，其具有连续相和分散相，连续相含有(A)环氧改性聚酰胺树脂，分散相含有(B)齒化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶，该热塑性弾性体组合物的特征在干，是通过将(B)卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶、(C)聚酰胺树脂、和(D)相对于100质量份聚酰胺树脂(C)为O. 05质量份以上且小于3质量份的、每I分子具有2个以上环氧基的多官能环氧化合物在聚酰胺树脂(C)的熔点以上的温度下熔融混炼，从而得到的，环氧改性聚酰胺树脂㈧是在所述熔融混炼中通过聚酰胺树脂(C)和多官能环氧化合物(D)之间的反应生成的。本专利技术还提供了一种热塑性弾性体组合物的制造方法，所述热塑性弾性体组合物具有连续相和分散相，连续相含有(A)环氧改性聚酰胺树脂，分散相含有(B)南化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶，所述制造方法的特征在于，包含以下エ序将(B)卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶、(C)聚酰胺树脂、和(D)相对于100质量份聚酰胺树脂(C)为O. 05质量份以上且小于3质量份的、每I分子具有2个以上环氧基的多官能环氧化合物在聚酰胺树脂(C)的熔点以上的温度下熔融混炼。专利技术效果本专利技术通过在聚酰胺树脂和卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶熔融混炼之际使聚酰胺树脂与每I分子具有2个以上环氧基的多官能环氧化合物反应，变为环氧改性聚酰胺树脂，能够提供疲老耐久性和加工性优异的热塑性弾性体组合物。此外，本专利技术的热塑性弾性体组合物，如上所述，不仅疲老耐久性和加工性优异，而且具有来自聚酰胺树脂的优异的气体阻隔性。具体实施例方式本专利技术的热塑性弾性体组合物中，环氧改性聚酰胺树脂(A)形成连续相，卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶(B)形成分散相。即、卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶(B)呈在含有环氧改性聚酰胺树脂(A)的连续相中不连续分散的形态。本专利技术的热塑性弾性体组合物中形成连续相的环氧改性聚酰胺树脂(A)是通过在将聚酰胺树脂(C)、卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶(B)、和相对于聚酰胺树脂(C) 100质量份为O. 05质量份以上且小于3质量份的每I分子具有2个以上环氧基的多官能环氧化合物(D)在聚酰胺树脂(C)的熔点以上的温度下熔融混炼之际、聚酰胺树脂(C)和多官能环氧化合物(D)之间进行反应而生成的。作为聚酰胺树脂(C)的例子，可以列举出尼龙类、例如尼龙11、尼龙12、尼龙6、尼龙66、尼龙6/66、尼龙6/12、尼龙6/10、尼龙4/6、尼龙6/66/12、芳香族尼龙等。聚酰胺树月旨(C)，既可以由这些聚酰胺树脂中的I种构成，也可以由两种以上构成。作为聚酰胺树脂(C)，从兼有疲老耐久性和气体阻隔性方面考虑，优选尼龙6、尼龙6/66。本专利技术中使用的卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶(B)，可以通过例如使异构烯烃和对烷基苯こ烯的共聚物卤化来制造。异构烯烃和对烷基苯こ烯的混合比、聚合、度、平均分子量、聚合形态(嵌段共聚物、无规共聚物等)、粘度、卤原子等没有特别限定，本领域的技术人员可以按照热塑性弾性体组合物所要求的物性等来选择。作为构成卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶(B)的异构烯烃的例子，可以列举出，异丁烯、异戊烯、异己烯等，作为异构烯烃，优选异丁烯。作为构成卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶(B)的对烷基苯こ烯的例子，可以列举出对甲基苯こ烯、对こ基苯こ烯、对丙基苯こ烯、对丁基苯こ烯等，作为对烷基苯こ烯优选对甲基苯こ烯。作为构成卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶(B)的卤素，可以列举出氟、氯、溴、碘，作为卤素优选溴。特别优选卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶是溴化聚异丁烯-对甲基苯こ烯共聚物橡胶。溴化异丁烯-对甲基苯こ烯共聚物橡胶可以从ュクソンモービル ケミ力ル公司(ExxonMobilChemical Company)以Exxpro (注册■商标)的商品名获得。卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶(B)优选是动态交联了的。通过动态交联，可以使热塑性弾性体组合物的连续相和分散相固定。动态交联可以通过将聚酰胺树脂(C)、卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶(B)、和相对于聚酰胺树脂(C) 100质量份为 O.05质量份以上且小于3质量份的每I分子具有2个以上环氧基的多官能环氧化合物(D)在聚酰胺树脂(C)的熔点以上的温度下、优选在交联剂的存在下进行熔融混炼，从而进行。卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶(B)的量，以聚酰胺树脂(C)和卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶(B)的合计量为基准，优选是4(Γ70质量％、更优选为45飞5质量％。如果卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶(B)的比率过少，则疲老耐久性降低，反本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.06.25 JP 144833/20101.一种热塑性弾性体组合物，其具有连续相和分散相，连续相含有(A)环氧改性聚酰胺树脂，分散相含有(B)齒化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶，该热塑性弾性体组合物的特征在于，是通过将 (B)卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶、 (C)聚酰胺树脂、和 (D)相对于100质量份聚酰胺树脂(C)为O.05质量份以上且小于3质量份的、每I分子具有2个以上环氧基的多官能环氧化合物 在聚酰胺树脂(C)的熔点以上的温度下熔融混炼，从而得到的， 环氧改性聚酰胺树脂(A)是在所述熔融混炼中通过聚酰胺树脂(C)和多官能环氧化合物(D)之间的反应生成的。2.如权利要求I所述的热塑性弾性体组合物，聚酰胺树脂(C)选自尼龙11、尼龙12、尼龙6、尼龙66、尼龙6/66、尼龙6/12、尼龙6/10、尼龙4/6、尼龙6/66/12、芳香族尼龙和它们中两种以上的组合。3.如权利要求I或2所述的热塑性弾性体组合物，卤化异构烯烃-对烷基苯こ烯共聚物橡胶(B)为溴化异丁烯-对甲基苯こ烯共聚物橡胶。4.如权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：友井修作，
申请(专利权)人：横滨橡胶株式会社，
类型：发明
国别省市：