一条以甲酸钠为原料生产以草酸二酯、草酸为主要产品的化工反应系统技术方案

本发明专利技术公开了以甲酸钠为原料生产以草酸二酯、草酸为主要产品的化工反应系统，包括第一反应单元、第二反应单元和第三反应单元，所述第一反应单元中，甲酸钠经过脱氢反应生成草酸钠；所述第二反应单元中，将草酸钠与溶剂混合，然后向其中加入磷酸反应后进行液固分离，其中固相为磷酸盐，液相中富含草酸二酯；所述第三反应单元中，将富含草酸二酯的液相进行蒸馏分离，然后对草酸二酯分别进行水解、氢解和氨解，得到草酸、醇、乙二醇和草酰胺。本发明专利技术的化工反应系统，对环境不产生影响，更没有含铅污水及其它废物排放的环境问题，钠离子生成附加值更高的磷酸盐，工艺分离变得简单易行，生产工艺达到清洁生产及节能环保型生产工艺。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及化工反应系统，更具体地说，涉及一种以甲酸钠为原料进一步进行化工生产的反应系统。
技术介绍
我国合成法草酸生产的工艺利用硫酸铅作沉淀剂与草酸钠反应生成草酸铅沉淀和硫酸钠溶液，液固澄清分离，草酸铅经多次漂洗精制，漂洗液排放造成含铅废水污染环境。草酸铅再加硫酸得到草酸及硫酸铅，液固澄清分离固相硫酸铅经多次漂洗，漂洗液、硫酸铅备下一循环使用，其中钠离子转化成硫酸钠溶液利用及回收困难，并造成含铅污水的环境问题，这无疑与当前提倡的环保和节约相违背的。因此寻找一条节约且环保的生产路线是十分紧迫的任务。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术的不足，提供一条以甲酸钠为原料生产以草酸为主要产品的化工反应系统，对环境不产生影响，更没有含铅污水及其它废物排放的环境问题，钠离子生成附加值更高的磷酸盐，工艺分离变得简单易行，生产工艺达到清洁生产及节能环保型生产工艺。本专利技术的目的通过下述技术方案予以实现一条以甲酸钠为原料生产以草酸二酯、草酸为主要产品的化工反应系统，包括第一反应单元、第二反应单元和第三反应单元，其中所述第一反应单元中，甲酸钠经过脱氢反应生成草酸钠；所述第二反应单元中，将草酸钠与溶剂混合，然后向其中加入磷酸反应后进行液固分离，其中固相为磷酸盐，液相中富含草酸二酯；所述第三反应单元中，将富含草酸二酯的液相进行分离，然后对草酸二酯分别进行水解、氢解和氨解，得到草酸、醇、乙二醇和草酰胺。在所述第一反应单元中，原料为甲酸钠；甲酸钠的生产利用矿热炉电石、黄磷生产产生的尾气中高浓度的一氧化碳在加压、加温条件下与烧碱反应合成甲酸钠，是我国上世纪50年代专利技术的一氧化碳、烧碱在管道中合成甲酸钠的方法，利用甲酸钠高温脱氢转化成草酸钠(参见北京化工大学学报2007年第34卷第6期《甲酸钠热分解行为的实验研究》)，可加溶剂配成溶液去磷酸酸化，固体粉末草酸钠可用高锰酸钾化学分析得到其含量。在所述第二反应单元中，脱氢制成草酸钠后向体系中加入溶剂，以得到悬浮液，然后将悬浮液放入反应器中，再向其中加入磷酸，同时升温至溶剂的沸点以下进行反应，待反应结束后采用漂洗或者抽滤方法进行分离。具体来说脱氢制成草酸钠后，整个反应体系中还存在尚未脱氢的甲酸钠和副产物碳酸钠，加入溶剂(选择醇类作为溶剂，例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇到高碳链醇)进行溶解和混合后得到悬浮溶液(即草酸钠溶液，其中液相为醇类溶剂、固相主要成分为草酸钠)。然后将草酸钠悬浮液放入反应器，向其中加入磷酸，同时升温至选择的溶剂的沸点以下进行反应(例如甲醇64度以下，乙醇78度以下)，在溶剂沸点之下选择的温度越高，反应时间越长，反应效果越好，一般反应时间至少4小时，可优选4一 12小时。选择加入的磷酸十分重要，可以选择正磷酸、偏磷酸、焦磷酸、多聚磷酸或五氧化磷，在反应进行过程中可进行补加磷酸，如正磷酸、偏磷酸、焦磷酸、多聚磷酸或五氧化磷。待反应结束后采用漂洗或者抽滤的方法进行液固分离如下(I)漂洗反应后悬浮液经长时间沉降后将上清液移出，所余沉淀物用溶剂多次(3 6次)洗涤，每次洗涤的洗涤液进行储存备下一循环使用，最后一次洗涤液由蒸馏草酸二酯返回的溶液。(2)抽滤反应后悬浮液经密闭真空抽滤，设备为真空抽滤槽、密闭真空抽滤转鼓，第一次抽滤后固相进配制悬浮液釜，由上一循环滤液配制成悬浮液再进行第二次、第三次等抽虑，抽滤后液相去草酸二酯蒸馏工段，分离草酸二酯和溶液，溶液再回抽滤配制悬浮液，每次循环配制抽滤把固体物料中的草酸二酯全部滤出。在带有回流冷凝器、夹套换热器、立式带搅拌的反应釜，注入草酸钠悬浮溶液及醇溶液，在带有计量功能的磷酸计量罐缓慢放入反应釜内，控制温度在25 200°C以内，压力保持常压，系统密闭完好，反应时间控制在8小时，反应生成固体沉淀物磷酸钠盐及液相草酸二酯、草酸化合物溶液，通过密闭虹吸把液相分离出来，再去蒸馏分离精制醇、草酸二酯、草酸，固相经多次漂洗、虹吸分离得精制磷酸二氢钠固体。精制磷酸二氢钠固体离开反应釜在密闭负压烘干设备内蒸溜、烘干分离醇，醇回到反应釜循环使用，密闭负压烘干温度在200°C左右，压力是在真空负压- O. 08MPa左右，烘干后的磷酸二氢钠去制三聚磷酸钠、六偏磷酸钠。取固相由HG2919-2000化验确定磷酸钠盐含量磷酸二氢钠为两个结晶水含量95%以上。取固相磷酸钠盐采用石蜡湖法红外图谱检测，如附图2所示，除掉可能由于操作的杂峰，磷酸二氢钠平均峰面积百分比为98. 51%，通过校正因子校正，得出磷酸二氢钠质量分数为95. 6%。上述两种检测取“实例I”样品。在所述第三反应单元中，首先将富含草酸二酯的液相(醇类溶剂、微量草酸)进行蒸馏分离或者低温结晶分离，并进行举例分析如下针对草酸二乙酯的蒸馏分离，得到在184°C _186°C的液相产物，加入乙醇摇均后送色谱仪(吉林市普锐特科技有限责任公司PSP103-PSP103型气相色谱仪)分析结果表本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一条以甲酸钠为原料生产以草酸二酯、草酸为主要产品的化工反应系统，包括第一反应单元、第二反应单元和第三反应单元，其特征在于，其中 所述第一反应单元中，甲酸钠经过脱氢反应生成草酸钠； 所述第二反应单元中，将草酸钠与溶剂混合，然后向其中加入磷酸反应后进行液固分离，其中固相为磷酸盐，液相中富含草酸二酯； 所述第三反应单元中，将富含草酸二酯的液相进行蒸馏分离，然后对草酸二酯分别进行水解、氢解和氨解，得到草酸、醇、乙二醇和草酰胺。2.根据权利要求I所述的一条以甲酸钠为原料生产以草酸二酯、草酸为主要产品的化工反应系统，其特征在于，在所述第一反应单元中，原料为甲酸钠；甲酸钠的生产利用矿热炉电石、黄磷生产产生的尾气中高浓度的一氧化碳在加压、加温条件下与烧碱反应合成甲酸钠，利用甲酸钠高温脱氢转化成草酸钠。3.根据权利要求I所述的一条以甲酸钠为原料生产以草酸二酯、草酸为主要产品的化工反应系统，其特征在于，在所述第二反应单元中，脱氢制成草酸钠后向体系中加入溶剂，以得到悬浮液，然后将悬浮液放入反应器中，再向其中加入磷酸，同时升温至溶剂的沸点以下进行反应，待反应结束后采用漂洗或者抽滤方法进行分离。4.根据权利要求3所述的一条以甲酸钠为原料生产以草酸二酯、草酸为主要产品的化工反应系统，其特征在于，在所述第二反应单元中，选择醇类作为溶剂，例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇到高碳链醇，甲酸钠经过脱氢反应生成草酸钠后，加入溶剂进行溶解和混合后得到悬浮溶液，向其中加入磷酸，同时升温至选择的溶剂的沸点以下进行反应，反应时间至少8小时，可优选4一 12小时。5.根据权利要求I所述的一条以甲酸钠为原料生产以草酸二酯、草酸为主要产品的化工反应系统，其特征在于，在第二反应单元中，所述加入的磷酸为正磷酸、偏磷酸、焦磷酸、多聚磷酸或五氧化磷，在反应进行过程中可进行补加磷酸，如正磷酸、偏磷酸、焦磷酸、多聚磷酸或五氧化磷。6.根据权利要求I所述的一条以甲酸钠为原料生产以草酸二酯、草酸为主要产品的化工反应系统，其特征在于，在第三反应单元中，采用漂洗或者抽滤的方法进行液固分离；所述通过漂洗进行液固分离的方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：姜红远，李东平，蒋子琪，王德明，班志忠，张伯年，
申请(专利权)人：天津市碳一有机合成工程设计有限公司，
类型：发明
国别省市：