部分酯化环氧树脂及其制造方法技术

本发明专利技术提供能够采用比较简单的手段将催化剂残渣除去到一定值以下，贮存稳定性和电特性优异的部分酯化环氧树脂的制造方法、部分酯化环氧树脂及其使用。本发明专利技术涉及部分酯化环氧树脂的制造方法，其包含：在聚合物承载碱性催化剂的存在下使多官能环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应的工序；将聚合物承载碱性催化剂除去，得到部分酯化环氧树脂的工序。此外，本发明专利技术涉及部分酯化环氧树脂，其通过在聚合物承载碱性催化剂的存在下使(甲基)丙烯酸与多官能环氧树脂反应，将聚合物承载碱性催化剂除去而得到，来自聚合物承载碱性催化剂的碱性原子的含量为50ppm以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及在聚合物承载碱性催化剂的存在下使多官能环氧树脂和(甲基)丙烯酸反应而得到的、。
技术介绍
部分酷化环氧树脂，采用紫外线等活性能量线、热或这两者的手段能够聚合，即使没有完全固化，在常温下也发挥机械强度。因此，部分酷化环氧树脂，可有效地用作加工エ序中需要确定位置的制品的密封材料等的原料。具体地，作为液晶面板的密封材料、电气部件的涂料等的原料使用。特别地，作为如液晶面板那样要求微米单位的精度的加工エ序中使用的密封材料的原料，可有效地利用部分酷化环氧树脂。含有部分酷化环氧树脂作为原料的密封材料，能 够最小地限制加工时的位置偏离，形成液晶面板。但是，若部分酯化环氧树脂中大量地含有在部分酯化环氧树脂的制造时使用的催化剂残渣等杂质，则由于残存的催化剂，固化慢慢地进行，产生增粘、凝胶化，贮存稳定性降低。为了除去残存的催化剂，提出了使用甲醇等有机溶剂，对部分酷化环氧树脂进行洗涤处理的方法(专利文献I)。此外，为了提高贮存稳定性，提出了将部分酯化环氧树脂中残存的催化剂氧化而进行灭活化的方法(专利文献2、3)。提出了使用强酸性离子交換树脂对部分酯化环氧树脂中残存的由叔膦衍生物构成的催化剂进行处理的方法(专利文献4)。此外，还提出了通过使用叔胺作为催化剂，添加阻聚剂，从而提高部分酷化环氧树脂的贮存稳定性的方法(专利文献5)。专利文献I :日本特开平5-295087号公报专利文献2 :日本特开平5-320312号公报专利文献3 :日本特开2002-145984号公报专利文献4 :日本特开平11-12345号公报专利文献5 :日本特开2004-244543号公报专利技术内容专利技术要解决的课题但是，对于如专利文献I那样通过洗涤将制造时使用的催化剂除去的方法，必须反复进行多次使用了溶剂的洗涤处理，即使这样，从后述的电特性的观点出发，要得到纯度足够高的部分酯化环氧树脂也困难。此外，对于如专利文献2 3那样将催化剂氧化而灭活化的方法，在部分酷化环氧树脂中灭活化的催化剂仍然残存，对于着色的问题、电特性降低的问题未得到改善。对于如专利文献4那样使用强酸性离子交換树脂将催化剂除去的方法，为了高效率地将催化剂除去，必须使用ニ甲基ニ甘醇等辅助溶剂，存在为了将溶剂除去而制造成本高涨的问题，而且从电特性的观点出发，要得到纯度足够高的部分酷化环氧树脂仍就困难。此外，对于如专利文献5那样添加阻聚剂的方法，由于在部分酷化环氧树脂中灭活化的催化剂和阻聚剂仍然残存，因此对于电特性降低的问题，未得到改善。这些现有技术中，关于贮存稳定性，取得了相当程度的成功，也已制品化，但在液晶面板用滴下密封材料的领域中，伴随着近年来液晶显示器的高画质化、高性能化，对上述密封材料所要求的特性也日益严格。 本专利技术人为了提高对液晶面板用滴下密封材料所要求的特性，着眼于作为密封材料的主成分的部分酷化环氧树脂的电特性进行了深入研究，结果发现希望部分酷化环氧树脂与原料环氧树脂的电特性尽可能不变化，为此必须将部分酯化环氧树脂中残存的来自碱性催化剂的杂质除去，完成了本专利技术。 采用滴下工法的液晶面板的制造方法中，密封材料在未固化状态下与液晶接触，在这种状态下进行UV固化、加热固化。因此，如果在部分酯化环氧树脂中催化剂残渣、阻聚剂等杂质残存，则在固化的过程中，来自催化剂的杂质等从密封材料向液晶面板溶出和扩散，成为使液晶面板的电特性劣化的要因。液晶面板的驱动频率现在为30 120Hz，最近正在开发使用240Hz的驱动频率的液晶面板。这样，液晶面板由于是电场驱动型的器件，因此从密封材料向液晶面板溶出的杂质，成为从直流区域在240Hz的范围内能够响应的电场响应物质的情形下，对液晶面板的特性产生大的影响。液晶面板的特性的变化，大致划分为以电特性和显示特性的变化形式表现出来。液晶面板的电特性的变化能够通过与耗电有关的电压保持率的变化来确认。电压保持率与液晶面板的漏电流有关，因向液晶面板溶出的离子物质等带电粒子的存在而变化。液晶面板的显示特性的变化通过例如与响应速度有关的液晶面板的亮度不均匀等表现。液晶面板的亮度不均匀等与具有介电各向异性、阈值电压的液晶特有的特性关联而产生，受到向液晶面板溶出的离子物质等带电粒子和介电体偶极等的存在的影响。这样的液晶面板的电特性和显示特性，能够通过測定介电特性来评价。如果部分酯化环氧树脂中的杂质成为电场响应物质(介电体物质和带电粒子)而存在，则从直流区域在240Hz的范围内使频率变化时，使介电特性(阻抗、电容和相位角Θ )变化。介电特性中阻抗表示对于交流信号的抵抗，換言之表示电流的流动容易性，阻抗的降低是漏电流增加的结果，表示电压保持率的下降。介电特性中电容表示静电容量，换言之表示电的滞留容易性。电容依赖于被电极夹持的介电物质的空间电荷极化和取向极化，电容的数值的变化表示液晶单元的保持容量的变化，表示液晶面板的特性的波动。介电特性中相位角Θ表示电压与电流的相位差。相位角从-90°向0°方向偏离的情况下，表示产生了能量损失，相位角Θ的变化会表现为电压保持率的下降、响应速度的延迟。这样的液晶面板的介电特性的变化，能够通过測定作为密封材料的原料使用的部分酯化环氧树脂的介电特性(阻抗、电容和相位角Θ)而预測。部分酷化环氧树脂，由于是具有こ烯基、酯键、羟基等的结构，因此极性上升，在测定温度高的情况下产生阻抗的下降、电容的上升、相位角Θ的偏移。因此，作为测定对象的部分酯化环氧树脂的介电特性(阻抗、电容和相位角Θ)，能够通过在各种测定温度下与原料树脂、纯粹部分酯化环氧树脂的介电特性进行比较而确认其变化。相对于成为基准的原料树脂、纯粹部分酯化环氧树脂的介电特性，作为比较对象的部分酯化环氧树脂的介电特性(阻抗、电容和相位角Θ)的变化小的情况下，能够确认是电特性优异的部分酷化环氧树脂。为了得到电特性优异的部分酷化环氧树脂，要求制造纯度远远高于采用以往的方法得到的产物的部分酷化环氧树脂。为了实现这点，本专利技术人发现在使多官能环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应来制造部分酯化环氧树脂的方法中，通过使用聚合物承载碱性催化齐U，反应后将聚合物承载碱性催化剂过滤、离心分离而除去，从而得到电特性优异的高纯度的部分酷化环氧树脂，而且即使不特别地添加阻聚剂，贮存稳定性也优异，从而完成了本专利技术。 用于解决课题的手段SP，本专利技术如下所述。 ー种部分酯化环氧树脂的制造方法，其特征在干，包括在聚合物承载碱性催化剂的存在下使多官能环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应的エ序；和将聚合物承载碱性催化剂除去，得到部分酷化环氧树脂的エ序。上述所述的部分酯化环氧树脂的制造方法，其中，聚合物承载碱性催化剂的碱性催化剂为3价的有机磷化合物和/或胺化合物。上述或所述的部分酯化环氧树脂的制造方法，其中，在使多官能环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应的エ序中，相对于多官能环氧树脂的环氧基I当量，使10 90当量％的(甲基)丙烯酸反应。上述 的任一项所述的部分酯化环氧树脂的制造方法，其中，将聚合物承载碱性催化剂除去的エ序中，采用过滤或离心分离。 ー种部分酷化环氧树脂，其特征在于，通过在聚合物承载碱性催化剂的存在下使(甲基)丙烯酸与多官能环氧树脂反应，将聚合物承载碱性催化剂除去而得到，来自聚合物承载碱性催化剂的碱性原子的含量为50ppm以下。 ー本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：臼井大晃，福本邦宏，
申请(专利权)人：协立化学产业株式会社，
类型：发明
国别省市：