低活性或再生催化剂在较高活性催化剂上的堆叠制造技术

技术编号:7684705 阅读:196 留言:0更新日期:2012-08-16 12:50
提供使用较低活性加氢脱硫催化剂,同时实现理想产物硫含量的方法。在确定使用参比催化剂体系加氢脱硫的有效反应条件以后,可将催化剂体系的上游部分用较低活性上游部分置换。该方法容许使用与参比催化剂体系的那些反应条件类似的反应条件实现合适的产物硫含量。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术实施方案一般性地涉及将馏出物进料加氢处理以产生低硫产物。
技术介绍
对基于馏出物进料的许 多产品的硫要求近年来变得更严格。例如,许多国家调节至对于柴油燃料20wppm或更少,或甚至IOwppm或更少的硫含量要求。各种催化剂和反应条件可用于实现这些更严格的硫要求。然而,提供最佳性能的技术发展水平催化剂可能是相当昂贵的。专利技术概述在一个实施方案中,提供用多种加氢脱硫催化剂处理馏出物进料的方法。该方法包括确定用于用第一催化剂加工馏出物进料的有效反应条件,包括温度、压力、氢气处理气体体积与进料体积之比和液时空速。有效反应条件适于形成具有约IOOwppm硫或更少的目标硫含量的馏出物产物。然后提供第一催化剂的第一体积。还提供第二催化剂的第二体积,第一体积和第二体积形成组合体积。第二催化剂的加氢脱硫活性为第一催化剂的加氢脱硫活性的约75至约90%。第一体积相当于组合体积的约50至约90%。然后将馏出物进料在与有效反应条件的温度、压力、处理气体体积与进料体积之比和液时空速基本类似的第二反应条件下加工。在加工期间,馏出物进料在催化剂的第一体积以前接触催化剂的第二体积。加工产生具有IOwppm目标硫含量内的硫含量的馏出物产物。在另ー实施方案中,提供用多种加氢脱硫催化剂处理馏出物进料的方法。该方法包括确定用于用第一催化剂体系加工馏出物进料的有效反应条件,包括温度、压力、氢气处理气体体积与进料体积之比和液时空速。有效反应条件适于形成具有约IOOwppm硫或更少的目标硫含量的馏出物产物。第一催化剂体系包括上游体积部分和下游体积部分,下游体积部分为上游体积和下游体积的组合体积的约50至约90%。然后提供第一催化剂体系的下游体积部分。还提供第二催化剂体系。第二催化剂体系的加氢脱硫活性为第一催化剂体系上游体积部分的加氢脱硫活性的约75至约90%。然后将反应系统中的馏出物进料在与有效反应条件的温度、压力、处理气体体积与进料体积之比和液时空速基本类似的第二反应条件下加工。馏出物进料在接触第一催化剂体系的第一下游体积部分以前接触第二催化剂体系。产生具有IOwppm目标硫含量内的硫含量的馏出物产物。在又一实施方案中,提供用多种加氢脱硫催化剂处理馏出物进料的方法。该方法包括确定用于用第一催化剂体系的有效体积加工馏出物进料的有效反应条件。有效反应条件包括温度、压カ和处理气体之比。有效反应条件适于形成具有约50wppm硫或更少的硫含量的馏出物产物。第一催化剂体系包括上游体积部分和下游体积部分。第一催化剂体系的下游体积部分的体积为上游体积和下游体积的组合体积的约50至约90%。然后提供第一催化剂体系的下游体积部分。还提供第二催化剂体系,其加氢脱硫活性为第一催化剂体系上游体积部分的加氢脱硫活性的约75至约90%。第二催化剂体系的体积为上游体积的约105%或更少。然后将馏出物进料在与有效反应条件的温度、压力、处理气体体积与进料体积之比和液时空速基本类似的第二反应条件下加工。产生具有约50wppm或更少的硫含量的馏出物产物。附图简述图I示意性地显示用于进行根据本专利技术实施方案的方法的反应系统。图2示意性地显示用于进行根据本专利技术实施方案的方法的反应系统。图3A和3B显示用于将硫含量降至约400至约600wppm硫的两个催化剂体系实例的相对活性。图4显示在使用典型催化剂体系的实验期间所用的反应温度。 图5显示来自使用典型催化剂体系的实验的产物硫含量。实施方案详述鐘述在各个实施方案中,提供以与常规方法相比更低的成本生产具有降低的硫含量的馏出物产物的方法。已发现被认为是“较低活性”催化剂的催化剂可具有与用于脱硫至约400wppm硫至约1500wppm硫的硫含量的“较高活性”催化剂相比类似的除硫能力。更一般而言,被认为具有较低活性的催化剂体系对于约400-1500wppm的硫除去而言具有与较高活性催化剂体系类似的除硫能力。尽管本文所讨论的催化剂/体系可对于脱硫至 400-1500wppm范围而言具有类似的能力,但应当理解这些催化剂/体系可另外或作为选择地用于将进料流脱硫以形成具有约IOOwppm或更少(例如约50wppm或更少、约30wppm或更少、约15wppm或更少,或甚至约IOwppm或更少)的硫含量,或具有约1500wppm以上(例如约2000wppm或更多、约3000wppm或更多、约4000wppm或更多、约5000wppm或更多,或甚至约6000wppm或更多)的硫含量的馏出物产物。在以下讨论中,催化剂体系定义为ー种或多种催化剂。因此,在反应器中使用単一催化剂相当于该反应器中仅包含一种催化剂的催化剂体系。便利地,较高活性催化剂体系可对反应系统提供多个优点。ー个优点可以是对于给定进料性能和反应条件的组合,能实现较低的硫目标。另ー潜在优点可以是提高反应器的空速的能力,因为较高活性催化剂体系可加工每体积催化剂更大量的进料,同时产生类似的产物。不是提高通过反应系统的进料的流量,空速也可通过降低反应系统中所用的催化剂的量而提高。这可通过容许用于其它目的的过量催化剂空间,例如用于随后加氢异构化步骤的催化剂体系而提供灵活性。又ー优点可以为在较低温度下操作反应系统,同时仍实现理想产物硫含量的能力。从实践观点看,可尤其部分地基于待加工进料的性质、反应系统的性质和所需产物选择所有以上优点的ー些组合。便利地,可得到ー个或多个以上优点,但通常以使用全有效体积的较高活性加氢脱硫催化剂体系为代价。这种较高活性催化剂体系通常具有比包含相应再生催化剂或具有较低活性的更老一代催化剂的催化剂体系更高的成本。在各个实施方案中,本专利技术方法使用对于至少一部分有效体积的降低成本的催化剂体系,提供使用全有效体积的待俘获较高活性催化剂体系的优点。基于以上,可提供将懼出物进料脱硫至小于约500wppm,优选小于约IOOwppm的改进方法。在一个实施方案中,可选择用于将馏出物进料脱硫的一套エ艺条件。该条件可包括适于实现产物中理想含硫量的有效体积的催化剂体系。然而,代替用合适(“较高活性”)催化剂体系填充整个有效体积,将约50至约90%的体积用该催化剂体系填充。有效体积的其余部分可用脱硫活性比合适(“较高活性”)催化剂体系低约10至约25%的催化剂体系填充。具有较低活性的催化剂的实例可包括再生催化剂。该催化剂可有利地载入反应系统中使得较低活性催化剂体系首先接触馏出物进料。然后可使用起初选择用于以全有效体积使用合适(“较高活性”)催化剂体系的条件将馏出物进料脱硫至理想硫含量。在这ー实施方案中,甚至较低活性催化剂体系用于有效体积的一部分中,所得馏出物产物仍可有利地满足理想硫规格。另外,硫规格可有利地在与占据全有效体积的合适(“较高活性”)催化剂体系相同的生产量下实现 。在一些实施方案中,合适的“较高活性”催化剂体系可包含两种或更多种催化剂。在这类实施方案中,较高活性催化剂体系中至少ー种催化剂的ー些或所有可被另ー催化剂置換,使得可形成相应“较低活性”催化剂体系。在催化剂体系中,可将两种或更多种催化剂混合在一起,或催化剂可在分开的层中。在又另外的实施方案中,催化剂体系中的催化剂可以以任何其它便利方式分布,例如具有改变组成的多层。原料在各个实施方案中,合适的原料可包括在馏出物范围内沸腾的原料本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:E·S·埃利斯R·维贾伊M·贝内特
申请(专利权)人:埃克森美孚研究工程公司
类型:发明
国别省市:

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