从含水流去除亚甲基桥连的多苯基多胺的方法技术

本发明专利技术的从包含亚甲基桥连的多苯基多胺的含水流去除所述亚甲基桥连的多苯基多胺的方法包含以下步骤：-提供包含膜的渗透萃取设备，所述膜具有第一侧和与所述第一侧相反的第二侧；-使包含亚甲基桥连的多苯基多胺的含水流与膜的第一侧接触，并使有机流与膜的第二侧接触，从而使亚甲基桥连的多苯基多胺从含水流通过膜转移到有机流。该方法进一步包含，在使含水流和有机流与膜接触前，用具有小于40mN/m的表面张力的液体湿润膜的步骤。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及用于和制备亚甲基桥连的多苯基多胺的方法。一般公知亚甲基桥连的多苯基多胺的制备，如W02009037087和W02009037088所述。常规二氨基二苯基甲烷方法显示于图I中。在酸催化剂(一般盐酸)存在下，苯胺和甲醛转化成亚甲基桥连的多苯基多胺。反应器的流出物用碱(一般苛性钠)中和。中和的流出物通过相分离器分离成有机相，所述有机相实质由亚甲基桥连的多苯基多胺组成，包含二氨基二苯基甲烷(DADPM)和苯胺；和含水盐水相，所述盐水相包含水、盐和痕量DADPM及苯胺。为了回收DADPM，进一步处理有机相。在此相中的水能够提供到废品处理装置(一般生物清洁装置)之前，要处理含水相。含水相用苯胺洗涤，以萃取并回收剩余的DADPM，再一次，洗涤操作的液体第二次在含水盐水相和有机相中分离，后者实质由具有一些痕量水的苯胺和DADPM和含水相组成。一般此洗涤和分离在一个装置中进行。在此第二分离之前和之后两者的含水相包含由中和酸催化剂提供的几乎所有盐。含水相一般称为盐水。在目前已知的方法中，在第二相分离后，进一步处理此盐水，以在废水处理装置中处理盐水之前通过所谓的苯胺汽提塔从盐水去除剩余的苯胺。如W02009037087和W02009037088中解释，为了得到有效相分离，有机相和含水盐水的密度差必须足够大。这通常需要加入盐，或者通过蒸发从盐水去除水。很明显，两者均对工艺引起另外的成本。因此，需要供选的方法从含水流，特别是从DADPM制备方法中的盐水流，去除DADPM，此供选方案足够稳健和可靠以在不同工艺条件下工作，例如，在含水流中不同的盐水浓度和不同的DADPM浓度，并且这不需要调节盐水浓度(含水相中盐的量)。根据本专利技术的第一方面，通过从包含亚甲基桥连的多苯基多胺的含水流去除亚甲基桥连的多苯基多胺的方法，可达到以上目的。本专利技术的从包含亚甲基桥连的多苯基多胺的含水流去除亚甲基桥连的多苯基多胺的方法包含以下步骤-提供包含膜的渗透萃取设备，所述膜具有第一侧和与该第一侧相反的第二侧；-使包含亚甲基桥连的多苯基多胺的含水流与膜的第一侧接触，并使有机流与膜的第二侧接触，从而使亚甲基桥连的多苯基多胺从含水流通过膜转移到有机流。该方法进一步包含，在使含水流和有机流与膜接触前，用具有小于40mN/m的表面张力的液体湿润膜的步骤。有机相优选包含苯胺或甚至由苯胺组成。更优选用于使膜湿润的液体具有小于35mN/m的表面张力。用于使膜湿润的优选液体为溶于有机相的液体，优选为苯胺。更优选使用甲苯、甲醇、乙醇或环己醇。所指的表面张力应理解为在20°C的表面张力。 也将用于湿润膜的该液体称为湿润剂。因此，在开始渗透萃取前，将膜湿润，或者说是预湿润，随后使膜与包含甲基桥连的多苯基多胺的含水流和有机流两者接触，此湿润用具有小于40mN/m的表面张力的适合液体进行，任选为甲苯或环己醇、乙醇或甲醇。优选使用具有大于10mN/m且小于40mN/m的表面张力的液体，例如醇，例如，具有大于15mN/m且小于35mN/m的表面张力的醇。应将湿润和预湿润理解为用此适合液体实质填充膜的所有孔，从而从孔排出空气。液体表面张力用芬兰Kibron Inc公司的AquaPi张力计测量。作为实例，甲苯具有用AquaPi张力计测量的22mN/m的液体表面张力，甲醇具有用AquaPi张力计测量的22.7mN/m的液体表面张力，乙醇具有用AquaPi张力计测量的22. lmN/m的液体表面张力且环己醇具有用AquaPi张力计测量的34mN/m的液体表面张力。所有表面张力在室温测量，即 20。。。 一旦空气已由湿润剂排除，即可更容易地由有机相代替，特别在用苯胺作为有机相的情况下，因此，为了发生渗透萃取，孔用有机相(一般为苯胺)填充。用苯胺湿润或预湿润困难，如果可能的话。一般需要高压(一般大于0.5bar)将苯胺推入膜的孔中，这样操作条件复杂，并且可危害膜本身和模块作为整体的物理完整性。根据一些实施方案，在用液体湿润后，膜可具有大于O. 2bar的水穿透压力。在用湿润剂湿润后，膜的水穿透压力为在膜的两个表面之间测量的压差，此压力为迫使水通过膜所必需。此测量用穿透室进行，所述穿透室测量施加的压力和渗透物由此压力通过膜所得的通量。在水通量(或者在此特别方法中，盐水通量)开始随压力线性增加时，达到穿透压力。在用湿润剂湿润后，优选膜的穿透压力大于O. 5bar。与有机相(例如，苯胺)比较，在盐水相中施加例如O. 5bar的过压，因为一般这不足以使盐水穿透进入有机相(例如，苯胺相)，并从膜的孔排除有机相的有机液体(例如，苯胺)。然而，此压力足以阻止有机相(例如，苯胺)流动通过膜，并保证膜用于传质的表面或孔的界面面积，允许通过有机相(例如，苯胺)萃取亚甲基桥连的多苯基多胺发生。根据一些实施方案，膜可作为一片多孔材料提供。下文将多孔材料片称为多孔片。根据一些实施方案，膜可由一个多孔片组成。根据一些实施方案，膜可包含至少两个堆叠多孔片。堆叠至少两个片，意味着片沿着其表面之一与至少一个其它片接触。片形成分层膜，所有片实质相互平行。使用包含两个或更多个多孔片层的膜具有有益效果，这将减小孔径，更特别的是膜的孔径分布的标准偏差。根据一些实施方案，一个或多个多孔片的至少一片可具有小于或等于O. 05微米的平均孔径。优选在多个堆叠多孔片的情况下，各堆叠多孔片可具有最高O. 05微米范围的平均孔径。应了解，沿着片表面并非所有的孔具有等于平均孔径的相同孔径。片的孔的尺寸为服从统计分布的参数，特征在于平均和标准偏差。优选实质没有孔或甚至没有孔具有大于O. 05微米的孔径，特别是如果只用一个多孔片作为膜。膜，任选一些或所有它的片，优选为疏水膜，例如，从聚四氟乙烯(PTFE)、氟化乙烯丙烯(即六氟丙烯和四氟乙烯的共聚物，也称为FEP)、全氟烷氧基(PFA)或其组合提供的膜。例如Dyneon TFM PTFE或任何改性的PTFE。膜和任选一些或所有它的片可具有O. 05微米最大值的粒径和高疏水性。膜可作为平片、管状结构使用，并且任选为空心纤维结构。它们可以为陶瓷或聚合膜。膜优选由PTFE、PFA、PVDF, PP、PEEK、聚碳酸酯、碳或任何其它适合且任选疏水的材料制成。膜的厚度可以为最大2_，但优选为最大且包括Imm范围。作为一层多孔片或包含多孔片叠层的膜的孔径对亚甲基桥连的多苯基多胺从含水流通过膜流到有机流的传质有影响。一方面，选择此平均孔径及其偏差将亚甲基桥连的 多苯基多胺传质保持在经济可接受的水平，而在另一方面，它增加膜的水性阻力。后者意味着迫使水流动通过膜必须的压力保持足够高，因而系统可在受到正常过程波动(例如压力波动)的过程中操作。孔径和孔径的均匀性，S卩，孔径离平均孔径的实质小偏差，避免水穿透通过膜。含水流可以为DADPM制备装置的盐水废流之一，例如一般描述于例如W02009037087和W02009037088。它优选为DADPM反应器的流出物中和后通过相分离器得到的盐水流。根据一些实施方案，在渗透萃取步骤中使用的有机流包含苯胺或甚至实质或完全由苯胺组成。渗透萃取中使用的有机相优选为用作DADPM制备装置的进料流的苯胺的级分(fraction)。可用湿苯胺(具有溶解水的苯胺)或甲苯作为供本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：R·穆亚泽，J·L·库勒，R·舍费尔，
申请(专利权)人：亨茨曼国际有限公司，
类型：发明
国别省市：