四氢吡喃－4－酮以及吡喃－4－ 酮的制备方法技术

本发明专利技术涉及以式(1)表示的四氢吡喃-4-酮的制备方法，其特征在于：(a)在金属催化剂的存在下，在非质子性溶剂和醇溶剂的混合溶剂中，或(b)在对含水金属催化剂进行脱水处理得到的无水金属催化剂的存在下，在疏水性有机溶剂中，使以式(2)表示的二氢吡喃-4-酮以及吡喃-4-酮的至少1种与氢反应。式(2)中，表示单键或双键。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及制造吡喃-4-酮以及四氢吡喃-4-酮的方法。吡喃-4-酮以及四氢吡喃-4-酮是作为药物、农药等的原料或合成中间体有用的化合物。
技术介绍
以前，作为制造吡喃-4-酮的方法，例如公知了以下所述方法在甲醇钠的存在下，在乙醚中，使4-甲氧基-3- 丁烯-2-酮和甲酸甲酯反应，析出甲酰衍生物的钠盐，接着，使其与氯化氢的甲醇溶液反应后，进行中和以及减压蒸馏，制得以1，5，5_三甲氧基-I-戊烯-3-酮为主要成分的混合物，此外，在浓盐酸中静置一晚后，进行中和以及提取，制造吡喃-4-酮的方法(例如，参照专利文献I)。然而，该方法存在必需析出作为中间体的甲酰衍生物的钠盐，或者必需使用难以处理的氯化氢的甲醇溶液，而且，反应操作复杂，反应时间非常长等作为吡喃-4-酮的工业制备方法的缺点。此外，作为由吡喃-4-酮制造四氢吡喃-4-酮的方法，例如公知了下列方法在阮内镍的存在下，在常压、室温下，使吡喃-4-酮与氢在乙醇中反应3个小时，以收率58%制造四氢吡喃-4-酮的方法(例如，参照非专利文献I)、或在钯/碳酸钪的存在下，在加压、20°C下，使吡喃-4-酮与氢在甲醇中反应30分钟，以收率75%制造四氢吡喃-4-酮的方法(例如，参照非专利文献2)。然而，在制造吡喃-4-酮的方法中存在必需析出作为中间体的甲酰衍生物的钠盐，或者必需使用难以处理的氯化氢的甲醇溶液，而且，反应操作复杂，反应时间非常长的问题；而且，在由吡喃-4-酮制造四氢吡喃-4-酮的方法中，为了提高目标产物的收率，因而需要调节催化剂活性等精细的操作，作为四氢吡喃-4-酮的工业制备方法是不利的。专利文献I :日本专利特公昭47-29512号公报非专利文献I Bulletin de la Societe Chimique de France, 1959, 36.非专利文献2 Helv. Chim. Acta.，31，65 (1948)
技术实现思路
、专利技术要解决的课题本专利技术的课题是提供解决上述问题，能够由廉价的原料，通过简便的方法，以高收率制备吡喃-4-酮的工业上合适的吡喃-4-酮的制备方法。本专利技术的另一课题是提供解决上述问题，能够通过简便的方法，由吡喃-4-酮，以高收率制备四氢吡喃-4-酮的工业上合适的四氢吡喃-4-酮的制备方法。解决课题的手段专利技术I提供以式(I)权利要求1.以式(I)2.根据权利要求I所述的四氢吡喃-4-酮的制备方法，其中，使用与水共沸的有机溶剂进行脱水处理。3.根据权利要求I所述的四氢吡喃-4-酮的制备方法，其中，金属催化剂含有选自钯、钼以及镍所组成的组中的至少I个金属原子。4.根据权利要求I所述的四氢吡喃-4-酮的制备方法，其中，非质子性溶剂是脂肪烃类、卤代脂肪烃类、芳香烃类、卤代芳香烃类、羧酸酯类、醚类或者它们的混合物。5.根据权利要求I所述的四氢吡喃-4-酮的制备方法，其中，混合溶剂中的醇溶剂在5 95体积％的范围。6.根据权利要求I所述的四氢吡喃-4-酮的制备方法，其中，疏水性有机溶剂是脂肪烃类或芳香烃类。7.根据权利要求I所述的四氢吡喃-4-酮的制备方法，其中，以式(2)表示的化合物是以式(2’ )8.根据权利要求I 7任一项所述的四氢吡喃-4-酮的制备方法，其中，所述无水金属催化剂是通过使用与水共沸的有机溶剂，对含水金属催化剂进行脱水处理而制得的。9.无水金属催化剂在吡喃-4-酮以及二氢吡喃-4-酮的还原中的用途。10.根据权利要求9所述的无水金属催化剂在吡喃-4-酮以及二氢吡喃-4-酮的还原中的用途，其中，所述无水金属催化剂是通过使用与水共沸的有机溶剂，对含水金属催化剂进行脱水处理而制得的。全文摘要本专利技术涉及以式(1)表示的四氢吡喃-4-酮的制备方法，其特征在于(a)在金属催化剂的存在下，在非质子性溶剂和醇溶剂的混合溶剂中，或(b)在对含水金属催化剂进行脱水处理得到的无水金属催化剂的存在下，在疏水性有机溶剂中，使以式(2)表示的二氢吡喃-4-酮以及吡喃-4-酮的至少1种与氢反应。式(2)中，表示单键或双键。文档编号C07C49/185GK102627621SQ201210098109公开日2012年8月8日 申请日期2004年12月17日 优先权日2003年12月19日专利技术者岛秀好, 弘津健二, 西野繁荣, 铃木忍 申请人:宇部兴产株式会社本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：西野繁荣，弘津健二，岛秀好，铃木忍，
申请(专利权)人：宇部兴产株式会社，
类型：发明
国别省市：