本发明专利技术公开了一种生产氧清除树脂的方法，其包括：a)使芳族二酸或其二酯和离子二酸或其二酯与二醇和金属化合物反应以生产离子共聚酯，b)冷却、切割并干燥所述离子共聚酯，得到固体粒料，和c)混合干燥的离子共聚酯与干燥的可氧化聚合物，条件是所述可氧化聚合物不是部分芳族聚酰胺。还公开了：i)由上述方法制成的组合物，其中所述组合物包含含有金属化合物的离子共聚酯，和可氧化聚合物，条件是所述可氧化聚合物不是部分芳族聚酰胺；和ii)由所述组合物制造制品的方法。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及制备用于模塑具有改善的透明性和较短的诱导时间的制品的活性氧清除共聚酯的方法。
技术介绍
聚酯由于与玻璃相比重量轻、破损性降低，以及潜在的低成本而日益替代玻璃和金属包装材料。聚酯的一个重要缺点在于气体渗透性比较高。这限制了碳酸软饮料及诸如啤酒和果汁的对氧敏感的材料的储存期限。已经响应食品工业对于包装食品的较久储存期限而在一定程度上研发了有机氧清除材料。当前正使用的解决气体渗透性的一种方法包括使用“活性包装”，其中在某些方面改进包装以控制产品对氧气的暴露。这类“活性包装”可包括含有基于铁的组合物的药袋， 这种组合物通过氧化反应而清除在包装内的氧气。解决气体渗透性的其他技术包括将氧清除剂掺入包装结构本身中。在这种配置中，氧清除材料构成包装的至少一部分，且这些材料从包围的包装体积中除去围绕着产品或可能渗入包装中的氧气，由此在食品情况下抑制腐败并延长新鲜度。在该环境中的氧清除材料包括通常掺入聚合物中的低分子量低聚物或者可为可氧化的有机聚合物，其中该聚合物的骨架或侧链的任一种与氧气反应。这类氧清除材料通常与合适的催化剂一起使用，例如诸如钴的过渡金属催化剂的有机或无机盐。基于间二甲苯二胺的部分芳族聚酰胺(尤其是MXD6)通常作为该可氧化有机聚合物使用。作为高障壁聚合物的MXD6提供氧气和二氧化碳的被动障壁以及在诸如钴盐的过渡金属催化剂存在下提供活性清除氧聚合物。以下参考文献公开了使用在聚酯中的离子增容剂和/或过渡金属盐的母料，随后将其与聚酯和可氧化聚合物共混。Mehta等的W02005/023530公开了用以降低由PET和部分芳族聚酰胺(MXD6)的共混物制备的单层容器的雾度的离子增容剂如间苯二甲酸-5-磺酸钠的离子共聚酯的用途。这些实例在随后与MXD6混合的聚酯中使用离子增容剂和/或过渡金属盐的母料。Chen等的WO 2009/032560公开了一种共聚酯醚，其包含聚(四亚甲基-共-亚烷基醚)的可氧化聚醚链段。过渡金属盐作为母料加入并与基质聚酯和注塑的共聚酯醚共混。Stewart等的WO 2006/062816教导诸如在获得完全活性之前的诱导期漫长或寿命(能力)太短的伴随着在聚合期间掺入过渡金属盐的缺点可通过使用过渡金属的母料来克服。具体地讲，Stewart等教导使钴盐共聚在催化聚酯和MXD6的共混物中的氧清除反应方面不如加入钴母料有效。以下参考文献公开在混合或共混聚酯和可氧化聚合物期间加入过渡金属催化剂。Ferrari等的WO 2007/049232公开了间苯二甲酸5-磺酸锂离子共聚酯用在与MXD6的共混物中的用途。在具有MXD6的共混物中使用熔融相聚合离子共聚酯的实例给出了可与用离子共聚酯的母料制成的共混物相比拟的平均MXD6结构域大小，由此给出雾度％。已经公开并商业化了其他可氧化聚合物。Tibbitt等的美国专利6，863，988号公开了包含氧清除组合物构成的单层包装，所述氧清除组合物含有具有占优势的聚酯链段和氧清除量的诸如聚丁二烯的氧清除链段的改性共聚物。在羟基封端的聚丁二烯和聚酯的反应性聚合期间加入过渡金属盐。该产品由ColorMatrix以Amosorb 的商品名称销售。Cyr等的美国专利 6，455，620号公开了在注塑时作为与热塑性聚合物和过渡金属催化剂共混的氧清除部分的聚醚，诸如聚(亚烷基二醇)。专利技术概述遗憾的是，以上提到的技术产生具有低雾度和长诱导时间的制品或具有短诱导时间和高雾度的制品。因此，需要降低由聚酯与可氧化的有机聚合物的共混物制成的制品的诱导时间和雾度，其中所述可氧化的有机聚合物并不是部分芳族聚酰胺。根据本专利技术，现在已经发现含有金属化合物的离子共聚酯的用途，当与不是部分芳族聚酰胺的可氧化聚合物共混时，其可用以制备具有短诱导时间和低雾度的制品。与现有技术的教导相反，与使用母料相比较，当使离子增容剂共聚以形成基质聚合物树脂时，发现在共聚酯制备期间加入金属化合物降低了通过共混该共聚酯与不是部分芳族聚酰胺的可氧化聚合物来制备的制品的诱导期和雾度。一方面，公开了一种生产氧清除树脂的方法，其包括a)使芳族二酸或其二酯及离子二酸或其二酯与二醇和金属化合物反应以生产离子共聚酯，b)冷却、切割并干燥所述离子共聚酯，得到固体粒料，和c)混合干燥的离子共聚酯与干燥的可氧化聚合物，条件是所述可氧化聚合物不是部分芳族聚酰胺。另一方面，公开了一种组合物，其包含含有金属化合物的离子共聚酯和可氧化聚合物，条件是所述可氧化聚合物不是部分芳族聚酰胺。另一方面，公开了一种生产制品的方法，其包括使以上组合物熔融和将熔体模塑成制品。专利技术详述所公开的生产氧清除树脂的方法的一方面包括a)使芳族二酸或其二酯及离子二酸或其二酯与二醇和金属化合物反应以生产离子共聚酯，b)冷却、切割并干燥所述离子共聚酯，得到固体粒料，和C)混合干燥的离子共聚酯与干燥的可氧化聚合物，条件是所述可氧化聚合物不是部分芳族聚酰胺。步骤a)的反应可为酯化或酯交换。所述方法还可包括在步骤a)之后且在步骤b) 之前加入添加剂。所述方法还可包括在步骤b)之后且在步骤c)之前使离子共聚酯粒料固态聚合。所述芳族二酸或其二酯可包含基于二酸或酯的总摩尔数为至少65摩尔％、例如基于二酸或酯的总摩尔数为至少75摩尔％或至少95摩尔％的对苯二甲酸或对苯二甲酸C1-C4 二烷基酯。所述二醇可包含基于二醇的总摩尔数为至少65摩尔％、例如基于二醇的总摩尔数为至少75摩尔％或至少95摩尔％的乙二醇。所述离子二酸或其二酯可具有下式权利要求1.生产氧清除树脂的方法，其包括1.使芳族二酸或其二酯及离子二酸或其二酯与二醇和金属化合物反应以生产离子共聚酯， .冷却、切割并干燥所述离子共聚酯，得到固体粒料，和iii.混合所述干燥的离子共聚酯与干燥的可氧化聚合物，条件是所述可氧化聚合物不是部分芳族聚酰胺。2.权利要求1的方法，其中步骤a)的反应为酯化或酯交换。3.权利要求1或2的方法，其还包括在步骤a)之后且在步骤b)之前加入添加剂。4.权利要求1-3中任一项的方法，其还包括在步骤b)之后且在步骤c)之前使离子共聚酯粒料固态聚合。5.权利要求1的方法，其中所述芳族二酸或其二酯包含基于二酸或酯的总摩尔数为至少65摩尔％的对苯二甲酸或对苯二甲酸C1-C4 二烷基酯。6.权利要求1的方法，其中所述芳族二酸或其二酯包含基于二酸或酯的总摩尔数为至少75摩尔％的对苯二甲酸或对苯二甲酸C1-C4 二烷基酯。7.权利要求1的方法，其中所述芳族二酸或其二酯包含基于二酸或酯的总摩尔数为至少95摩尔％的对苯二甲酸或对苯二甲酸C1-C4 二烷基酯。8.权利要求1的方法，其中所述二醇包含基于二醇的总摩尔数为至少65摩尔％的乙二9.权利要求1的方法，其中所述二醇包含基于二醇的总摩尔数为至少75摩尔％的乙10.权利要求1的方法，其中所述二醇包含基于二醇的总摩尔数为至少95摩尔％的乙11.权利要求1-10中任一项的方法，其中所述离子二酸或其二酯具有下式且M+为+1或+2价态的金属离子。12.权利要求11的方法，其中所述离子二酸或其二酯以二酸或酯的总摩尔数的约 0. 01-约5摩尔％的量存在。13.权利要求11的方法，其中所述离子二酸或其二酯以二酸或酯的总摩尔数的约 0. 1-约2摩尔％的量存在。14.权利本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：MR路德维茨，FW恩布斯，
申请(专利权)人：英威达技术有限公司，
类型：发明
国别省市：
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