稳定的楝树籽萃取物制造技术

用包括把粗楝树籽萃取物溶解在极性溶剂中及用沉淀和／或用氧化剂对此萃取物进行处理除去杂质的方法研制成含有苦楝子素的，稳定性得到提高的楝树籽萃取物。所得的可任意配制为可湿性粉剂的萃取物适宜作防治叶有害生物的杀虫剂。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

The stability of the neem seed extract

By including the crude neem seed extracts dissolved in polar solvents and precipitation and / or oxidant for this extract processing method for removing impurities produced containing chinaberry pigment, improves the stability of the neem seed extract. The pesticide which can be prepared into wettable powder is suitable for preventing and controlling harmful organisms in leaves.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及一种适宜作杀虫剂材料的稳定的楝树(AzadirachtaindiaJuss)籽萃取物、含此萃取物的组合物和其使用方法。鉴于希望化合物具有较高的杀虫活性、较好的选择性、对环境损害低、生产成本低和对抗药(许多公知杀虫剂)性的昆虫是有效的这样一些因素的考虑，所以仍在继续寻找具有综合性能(杀虫活性高、对动植物的毒性小)好的组合物。由于楝树以其防治或杀虫性著称，所以它的多个部分长期以来一直在印度使用，此种亚热带树产于印度，巴基斯坦、斯里兰卡及部分东南亚和非洲的干燥地区。虽然楝树的各个部分都似乎具有天然的抗病虫害性能，但其种籽的抗病虫害性最高。楝树籽的制剂和萃取物对柿毛虫、日本甲虫、蚜虫、烟草芽虫和棉子象鼻虫等多种植物的害虫业已呈现出抗虫效果，如参见ChemandEngineeringNews，May27，1985，PP.46-51和U.S.Dep.Agric.Rev.Man.，ARM-NE-4，认为楝树籽萃取物是一种广谱杀虫剂。由于公知的配制的萃取物的稳定性原因，所以虽然业已表明楝树籽萃取物是作为杀虫剂的活性物质，但是还未普遍使用。而且，此萃取物中还可能存在有由于楝树籽的真菌感染而产生的有害的黄曲霉毒素。虽然文献中报导了能从实验室规模上得到含印苦楝子素高于25%的制剂，但至今还未有实用、经济和工业规模的生产方法。获取粗楝树籽萃取物的公知方法一般包括如下步骤a)用甲醇、乙醇等极性有机溶剂对经研磨的楝树籽进行萃取，其后进行过滤，b)减压蒸发从滤液中除去溶剂得到干基萃取物，c)把此干基萃取物溶于水不混溶的诸如乙酸乙酯等极性有机溶剂和饱和氯化钠水溶液的混合物中，和d)分离有机层、干燥和蒸去溶剂得到半纯萃取物。采用这种公知方法所导致的结果是，萃取物中含有大部分疏水有机杂质，而印苦楝子素的含量又低于10%。虽然业已报道有高纯度制剂，但在上述步骤之后还需进行不经济、不能进行工业规模生产的色谱分离步骤。为了在不使用色谱纯化的情况下除去疏水物质，许多研究人员已进行了种种尝试，如液相色谱杂志(JournalofLiquidChromatography，10(6)，1151(1987)报导了通过把萃取物溶于50%的甲醇水溶液中，其后再用己烷进行萃取来纯化粗甲醇萃取物的尝试，其他作者也介绍了用己烷等非极性溶剂来从研磨的楝树籽中除油，其后再进行溶剂萃取。然而，由于除了己烷溶解的油外，这种粗甲醇或乙醇萃取物还含有大量的仅仅少量溶于己烷一类的非极性溶剂中的疏水杂质，所以这些方法效率低。US4，556，562披露了能予稳定贮存的楝树籽水萃取物。US4，946，681中公开了用分子筛除水来稳定楝树籽醇萃取物的方法。虽然有上述进展，但仍需要有经济、稳定的、能对害虫进行有效防治的组合物，当然优选不含黄曲霉毒素的组合物。业已发现能制备含其稳定性得到改进的印苦楝子素的萃取物。可用工业规模的方法对按公知技术(US4，556，562)得到的初级醇楝树籽萃取物进行纯化，得到含印苦楝子素在25%以上的萃取物。同纯度低的含印苦楝子素在15%或低于15%的萃取物相比，此萃取物的稳定性得到了提高。此外，通过用过氧化氢碱性溶液等温和氧化剂对萃取物进行处理来提高此萃取物的稳定性。且，用过氧化氢处理的萃取物也基本无可能存在(从被Aspergillusniger所污染的种籽制得的萃取物中的)黄曲霉毒素。不仅如此，当按US4，943，434中所述方法制得的萃取物经用上述的温和氧化剂处理后，也容易对其进行氢化产生含二氢印苦楝子素的稳定性得到改善的萃取物。本专利技术业已发现，包括下述步骤的工业方法能有效地将粗楝树籽萃取物进行纯化产生含印苦楝子素的稳定性得到提高的萃取物a)把经研磨的楝树仁同己烷一起搅拌脱油，过滤得脱油饼，或采用机械榨油的方法榨油后再用己烷萃取残余的油得到脱油饼的方法对楝树籽进行脱油。b)用甲醇对脱油饼进行萃取，其后进行过滤;c)除去甲醇得到无水萃取物;d)把约3份无水萃取物溶解在约7份甲醇中(重量计，w/w);e)优选边搅拌边加水到最终甲醇/水(v/v)(体积/体积)约为35/65f)从任何固形杂质中分去甲醇水相;g)用饱和盐水溶液(优选氯化钠溶液)稀释甲醇水混合物;h)用乙酸乙酸等水不混溶的溶剂对所说稀溶液进行萃取，和i)对有机溶液进行干燥和需要的话，除去所说溶剂。本专利技术的另一实施方案是，用包括下述步骤的工业规模方法对粗楝树籽萃取物进行有效纯化得到纯度较高的萃取物且能提高其稳定性a)把上述b)步所得的粗楝树籽萃取物的甲醇溶液蒸发到含挥发物质超过65%的浓缩物，b)边搅拌边滴加水到甲醇/水的最终体积比为5/95-45/55左右，优选35-65，和c)按上述f-i的步骤对所得溶液进行处理。于溶剂中，用如过氧化氢的碱溶液，如过氧二正丁基醚等过氧烷基醚、过氧苯甲酸等酸的过氧化物、过碳酸钠等氧化剂处理楝树籽萃取物来对此萃取物进一步稳定。用于此反应的优选溶剂为乙酸乙酯或乙酸丁酯等极性有机溶剂。优选氧化剂为过氧化氢。同过氧化氢一道使用的优选碱为饱和碳酸氢钠溶液。本专利技术的萃取物使印苦楝子素不易分解，当把本专利技术的经处理的萃取物和未经处理的萃取物放于54℃下的烘箱中几周进行实验以测定印苦楝子素的含量时，发现由于用水使疏水杂质从粗萃取物的甲醇溶液中沉淀出来和/或用过氧化氢碱溶液进行的处理使萃取物中的印苦楝子素的分解速率大大降低了。还发现，由于用水使疏水杂质从粗萃取物的甲醇溶液中沉淀出来和/或用过氧化氢碱溶液进行的处理使萃取物中的硫含量大大降低了。所得萃取物中印苦楝子素的含量为1-85%左右，优选25-45%左右。本专利技术的稳定萃取物也可方便地用于制备能予稳定贮存的制剂和组合物。组合物和制剂的制备例可下述文献AmericanChemicalSociety出版物“PesticidalFormulationResearch，”(1969)，AdvancesinChemistrySeries，86和MarcelDekker公司出版物“PesticideFormulations，”(1973)，WadeVanValkenburg编。对于制备这类组合物和制剂而言，按本
内公知的方法将活性物同农学上接受的惯常的稳定的(即适宜于植物的和/或对杀虫剂是惰性的)可适用于惯常组合物或制剂的稀释剂或固形填料等相混合。需要的话，也可加入表面活性剂、稳定剂、抗泡剂和抗漂浮剂等辅助剂。本专利技术的组合物和制剂的剂型的例子是本领域内所公知的剂形，它们有如液剂和液分散剂、油剂和油分散剂、糊剂、撒粉剂、可湿润粉剂、乳油、悬浮剂、粒剂、饵剂、逆乳剂、气雾剂和熏蒸烛剂。按公知方法制备本专利技术的组合物和制剂。例如，将活性化合物同惯常可分散的液形稀释载体和/或可分散的固形载体混合。必要的话，可使用载体助剂，如惯常的表面活性剂，其中包括乳化剂和/或分散剂，这时，如加的有机溶剂为助溶剂，水此时可为稀释剂。对粉剂、粒剂或胶乳剂剂型而言，可将羧甲基纤维素及天然和合成的聚合物，例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇、聚乙烯纤维素和聚乙酸乙烯酯等粘合剂用于其制剂来改善杀虫剂的粘附性。而且硬脂酸钙或硬脂酸镁等润滑剂也可加到要予造粒的可湿性粉剂中或混合物中。需要的话，经稳定的本专利技术的萃取物可单独使用和/或同固体和/或液体可分散载体和/或本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备可稳定贮存的楝树籽萃取物的方法，该方法包括：ａ）把经研磨的楝树籽、楝树核或部分去皮的籽同己烷一起搅拌后过滤得到脱油滤饼或用机械对其进行榨油和任意地用己烷对渣油进行榨取获得脱油饼的方法进行脱油；ｂ）用甲醇对脱油饼进行萃取后，进行过滤；ｃ）除去甲醇得无水萃取物；ｄ）把约３份所说无水萃取物溶解在约７份甲醇中（ｗ／ｗ）；ｅ）加水，使最终甲醇／水（ｖ／ｖ）＝３５／６５左右；ｆ）从任何固形杂质中分离出含水的甲醇相；ｇ）用盐水溶液稀释甲醇水混合物；ｈ）用同水不混溶的溶剂萃取所说稀溶液；和ｉ）干燥所得有机溶液和需要的话，除去所说溶剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】US 1992-7-27 920,2371.一种制备可稳定贮存的楝树籽萃取物的方法，该方法包括a)把经研磨的楝树籽、楝树核或部分去皮的籽同己烷一起搅拌后过滤得到脱油滤饼或用机械对其进行榨油和任意地用己烷对渣油进行榨取获得脱油饼的方法进行脱油；b)用甲醇对脱油饼进行萃取后，进行过滤；c)除去甲醇得无水萃取物；d)把约3份所说无水萃取物溶解在约7份甲醇中(ω/ω)；e)加水，使最终甲醇/水(υ/υ)=35/65左右；f)从任何固形杂质中分离出含水的甲醇相；g)用盐水溶液稀释甲醇水混合物；h)用同水不混溶的溶剂萃取所说稀溶液；和i)干燥所得有机溶液和需要的话，除去所说溶剂。2.一种制备能稳定贮存的楝树籽萃取物的方法，该方法包括a)把粗楝树籽萃取物的甲醇溶液蒸发到含65%以上挥发物的浓缩物;b)边搅拌边滴加水至最终甲醇/水(v/v)为5/95-45/55;c)从任何固形杂质中分离所得液体甲醇...

【专利技术属性】
技术研发人员：Z利德特，
申请(专利权)人：道农业科学公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]