含空腔热收缩性聚酯系膜及其制备方法技术

提供一种具有特定的热收缩特性和机械特性的含空腔热收缩性聚酯系膜或具有特定的齿孔启封性的含空腔热收缩性聚酯系膜以及如上所述的含空腔热收缩性聚酯系膜的制备方法，其中，该含空腔热收缩性聚酯系膜至少由两层形成，其中至少具有一层含有环状聚烯烃系树脂的、具有空腔的聚酯系树脂层，其表观比重小于1.00。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种含空腔热收缩性聚酯系膜，特别是适用于标签用途的热收缩性聚酯系膜。更进一步详细地说，涉及一种含空腔的热收缩性聚酯系膜，用于PET瓶的标签，当从PET瓶上剥离标签时，能够容易地沿齿孔顺利地撕开标签，当从PET瓶上剥离标签时容易与水分离，难以产生由制膜机的流动方向上(膜的长度方向、与主收缩方向垂直的方向)的机械强度不够引起的印刷加工故障，收缩完成性良好。
技术介绍
热收缩性膜，特别是作为瓶体部的标签用热收缩性膜，主要使用由聚氯乙烯、聚苯乙烯等形成的膜。但是近年来，聚氯乙烯存在当废弃焚烧时会产生氯气的问题，聚苯乙烯存在印刷困难等问题，较少存在上述问题的聚酯系热收缩性膜受到注目。但是，现有的热收缩性聚酯膜存在如下不适由于基本上不对与主收缩方向垂直的长度方向进行拉伸，在作为标签使其在PET瓶等上收缩并包覆时，不能沿着齿孔顺利地撕开标签(即，齿孔启封性差)。 另外，聚酯系膜的比重约为1.4的左右，作为标签使用时，存在难以在水中与瓶比重分离的问题。为此，为了提高热收缩性聚酯膜的齿孔启封性，且使热收缩性聚酯膜的表观比重不足1.00，研究了含空腔热收缩性聚酯系膜。提出了一种在热收缩性聚酯膜的主原料中混合非相溶的热可塑性树脂的方法(专利文献1)。专利文献1 特开2002-366312号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题根据上述专利文献1中记载的在热收缩性聚酯膜的主原料中混合与聚酯非相溶的热可塑性树脂的方法，通过在主原料中混合与聚酯非相溶的热可塑性树脂，可以制成含空腔的热收缩性聚酯系膜，通过提高与聚酯非相溶的热可塑性树脂的比例，可以实现表观比重不足1.00。但是，作为一般的热收缩性聚酯系膜的制备方法，在沿幅宽方向单轴拉伸时，为使空腔形成至使表观比重小于1.00的程度而以高拉伸倍率进行单轴拉伸，这样一来，虽然膜的空腔含有率上升，但是制膜机流动方向(膜的长度方向)上膜的机械强度降低，有时会发生印刷加工时机器流动方向上耐不住伸展膜的张力而产生断裂等问题。另外，向幅宽方向进行单轴拉伸时，生产性也会产生极限，不能有效地制备热收缩聚酯膜。另外，根据上述专利文献1那样的在热收缩性聚酯膜的主原料中混合非相溶的热可塑性树脂的方法，如果在热收缩性聚酯膜的主原料中添加少量非相溶的热可塑性树脂， 虽然可某种程度上提高热收缩性聚酯膜的齿孔启封性，但在一般的热收缩性聚酯系膜的制备方法、即沿幅宽方向的单轴拉伸中，很难说一定可以得到具有足够的齿孔启封性的热收缩性聚酯系膜。另一方面，也可以考虑在热收缩性聚酯膜的主原料中添加大量非相溶的热可塑性树脂，但是如果这样，尽管提高了热收缩性聚酯膜的齿孔启封性，但由于含空腔层的机械强度显著降低，所以膜变得缺乏实用性。另外，为提高齿孔启封性，制作成的膜仅由在热收缩性聚酯膜的主原料中混合有与聚酯系树脂非相溶的热可塑性树脂的含空腔层形成，当为了用于PET瓶等的标签而通过溶剂将膜之间粘结时，也存在难以呈现足够的强度的问题。本专利技术的目的在于提供一种含空腔热收缩性聚酯系膜，解决上述现有的含空腔热收缩性聚酯系膜存在的问题，其比水表观比重小，难以产生由于长度方向上机械强度不足引起的印刷加工故障，提高了生产性。另外，提供一种具有良好的齿孔启封性和膜机械强度、制作标签时膜之间的溶剂粘结强度也良好的含空腔热收缩性聚酯系膜。解决技术问题的手段为解决上述技术问题，本申请专利技术人专心研究，结果完成本专利技术。即，本专利技术的构成如下1、一种含空腔热收缩性聚酯系膜，其特征在于所述含空腔热收缩性聚酯系膜至少由两层形成，其中至少具有一层含有环状聚烯烃系树脂的、具有空腔的聚酯系树脂层，该含空腔热收缩性聚酯系膜满足下述必要条件(1) (1)经处理温度为90°C、处理时间为10秒的温水处理后，主收缩方向的热收缩率为40%以上80%以下；(2)经处理温度为80°C、处理时间为10秒的温水处理后，与主收缩方向垂直的方向的热收缩率为-2%以上4%以下；(3)表观比重小于1.00 ；(4)在30°C、85% RH的环境下老化672小时后使用拉伸试验机、将夹头间距离设定为IOOmm在长度方向上重复进行10次拉伸试验时，到拉伸至5%时为止的断裂次数即初始断裂次数为4次以下。2、一种含空腔热收缩性聚酯系膜，其特征在于所述含空腔热收缩性聚酯系膜至少具有一层含有环状聚烯烃系树脂的、具有空腔的聚酯系树脂层，且向含空腔层层叠有不含空腔的层，该含空腔热收缩性聚酯系膜满足下述必要条件(1) (3)、(5)以及(6)(1)经处理温度为90°C、处理时间为10秒的温水处理后，主收缩方向的热收缩率为40%以上80%以下；(2)经处理温度为80°C、处理时间为10秒的温水处理后，与主收缩方向垂直的方向的热收缩率为-2%以上4%以下；(3)膜的表观比重小于1. 00 ；(5)主收缩方向上收缩10%后，与主收缩方向垂直的方向上的撕裂蔓延阻力为 IOOmN以上500mN以下或/以及直角撕裂强度为100N/mm以上300N/mm以下；(6)溶剂粘结强度为4N/15mm宽度以上10N/15mm宽度以下。3、根据上述第1项或第2项所述的含空腔热收缩性聚酯系膜，其特征在于在任意位置上沿幅宽方向切断后的截面上，空腔的高度平均值为2. O μ m以上。4、根据上述第1项或第2项所述的含空腔热收缩性聚酯系膜，其特征在于90°C热风中热收缩应力的最大值为IOMpa以下。5、根据上述第1项或第2项所述的含空腔热收缩性聚酯系膜，其特征在于相对于整个膜重量，必要成分环状聚烯烃系树脂的含量为5质量％至20质量％，相对于整个膜重量，与聚酯系树脂非相溶的树脂的合计含量为10质量％至20质量％。6、根据上述第1项或第2项所述的含空腔热收缩性聚酯系膜，其特征在于至少具有一层含氧化钛层。7、根据上述第1项所述的含空腔热收缩性聚酯系膜，其特征在于溶剂粘结强度为4N/15mm宽度以上10N/15mm宽度以下。8、一种含空腔热收缩性聚酯系膜的制备方法，其特征在于所述含空腔热收缩性聚酯系膜至少由两层形成，其中至少具有一层含有环状聚烯烃系树脂的、具有空腔的聚酯系树脂层，所述含空腔热收缩性聚酯系膜的制备方法包括下述工序(a) (e)(a)在75°C以上100°C以下的温度下、按照1. 1倍以上1. 8倍以下的倍率沿长度方向对未拉伸膜进行拉伸的纵向拉伸工序；(b)对纵向拉伸后的膜在拉幅机内用夹具把持住幅宽方向的两端缘的状态下以 110°C以上150°C以下的温度热处理5秒以上30秒以下的时间的中间热处理工序；(c)将经过中间热处理后的膜积极冷却至表面温度为70°C以上90°C以下的温度的积极冷却工序；(d)以65°C以上85°C以下的温度、按照3. 5倍以上5. 0倍以下的倍率沿幅宽方向对积极冷却后的膜进行拉伸的横拉伸工序；以及(e)对横拉伸后的膜在拉幅机内用夹具把持住幅宽方向的两端缘的状态下以 80°C以上100°C以下的温度下热处理5秒以上30秒以下的时间的最终热处理工序。9、根据上述第8项所述的含空腔热收缩性聚酯系膜的制备方法，其特征在于，该含空腔热收缩性聚酯系膜的制备方法包括下述工序(f)(f)在获得未拉伸膜时的模具内聚合物流的剪切速度为100秒―1以上、拉伸比为 12以上的条件下吐出熔融树脂的挤出工序。技术效果根本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：山本茂知，春田雅幸，向山幸伸，岩崎正一，
申请(专利权)人：东洋纺织株式会社，
类型：发明
国别省市：