位阻胺稳定剂制造技术

本发明专利技术涉及具有至少两个碱性不同的氮原子的受阻胺化合物。一部分在N-原子上被烷氧基结构部分取代且另一部分在N-原子上被羟基烷基结构部分取代。这些物质在稳定聚合物，尤其是热塑性聚烯烃以防氧化、热及光化辐射的有害作用方面特别有效。这些化合物在稳定酸催化且常温固化的涂料体系方面也特别有效。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及具有至少两个碱性不同的氮原子的受阻胺化合物。一部分在N-原子上被烷氧基结构部分取代且另一部分在N-原子上被羟基烷基结构部分取代。这些物质在稳定聚合物，尤其是热塑性聚烯烃以防氧化、热及光化辐射的有害作用方面特别有效。这些化合物在稳定酸催化且常温固化的涂料体系方面也特别有效。常规HALS(N-H)因其具有碱性仲环氮原子而不适于某些应用。实例为酸催化的交联聚合物或常温固化的涂料。本专利技术通过提供新型NOR HALS化合物解决了该问题，所述化合物兼具羟基烷基-HALS和N-烷氧基HALS的优点，具有比现有技术更高的活性氮密度且此外降低了HALS环氮原子的碱性。所制备的化合物可以用作塑料、涂料以及家用和个人护理应用的稳定剂。本专利技术化合物由于其低碱性而在稳定聚烯烃及汽车涂料组合物方面尤其具有价值，其中碱性较强的受阻胺稳定剂的活性因与聚合物基材或固化这些基材所需的酸催化剂的相互作用而显著降低。其中本专利技术化合物有效的聚烯烃组合物实例包括其中由卤代阻燃剂分解所产生的酸性残余物使不具有N-OR基团的受阻胺失活的阻燃聚烯烃，其中由农药或二氧化硫处理所产生的酸性残余物干扰“正常”受阻胺稳定剂的活性的温室膜及农用覆盖膜以及其中颜料可能与碱性受阻胺稳定剂相互作用的热塑性聚烯烃。其中本专利技术化合物有效的涂料组合物实例包括使用与碱性受阻胺稳定剂相互作用的强酸固化的蜜胺交联热固性丙烯酸系树脂。本专利技术化合物在使用异氰酸酯交联剂的丙烯酸系醇酸或聚酯树脂以及使用羧酸、酸酐或胺交联剂的环氧树脂中也是有效的。因此，本专利技术化合物有利地用于还含有共稳定剂、阻燃剂(例如磷酸三(3-溴-2，2-双(溴甲基)丙基)酯、十溴二苯醚、亚乙基双(四溴邻苯二甲酰亚胺)或亚乙基双(二溴降冰片烷二甲酰亚胺))、催化剂(例如酸如甲苯磺酸，金属干燥剂或胺)、填料、脂肪酸盐(例如硬脂酸钙)的组合物中，或用于其中农药和/或含硫的酸和/或金属离子(例如铁)与所稳定的聚合物接触的农业应用中。本专利技术的一个方面是一种式(I)化合物：其中G1、G2、G3和G4独立地为具有1-4个碳原子的烷基，或者G1和G2和/或G3和G4一起为五亚甲基；R101和R102独立地为氢或C1-C8烷基；以及Q为式(II)、(III)、(IV)或(V)的基团：R103和R104独立地为C3-C12环烷基或C1-C18烷基，其未被取代或被卤素、硝基或-C(O)H取代；R105为氢、乙基或甲基；E1为直链或支链C1-C24烷基、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C3-C12环烷基、C5-C12环烯基、苯基、萘基或C7-C15苯基烷基，它们各自可以未被取代或被1-3个OH基团取代；或E1为被NO2、POR’或NHR’取代的C2-C24烷基，其中R’为C1-C12烷基；＊表示连接点；以及＊＊表示与一个或两个总共含有1-500个碳原子和任选1-200个杂原子的有机残基的连接点。例如该化合物具有式(I’)：其中A为形成环状或杂环状5、6或7员环所要求的二价基团，其未被取代或被-OH、＝O或一个或两个总共含有1-500个碳原子和任选1-200个杂原子的有机残基取代。优选式1-16的化合物：其中G1、G2、G3、G4、R101、R102、R103、R104、R105和Q如权利要求1所定义，G5为氢或甲基；R106为氢、具有1-12个碳原子的烷基或具有2-12个碳原子的链烯基；在各式中，m为0或1；R1为氢、羟基或羟甲基；R2为氢、具有1-12个碳原子的烷基或具有2-12个碳原子的链烯基；n为1-4；当n为1时，R3为具有1-18个碳原子的烷基、具有4-18个碳原子的烷氧羰基亚烷基羰基、具有2-18个碳原子的链烯基、缩水甘油基、2，3-二羟基丙基、2-羟基或2-羟甲基取代且被氧间隔的具有3-12个碳原子的烷基、含有2-18个碳原子的脂族或不饱和脂族羧酸或氨基甲酸的酰基、含有7-12个碳原子的脂环族羧酸或氨基甲酸的酰基或含有7-15个碳原子的芳族酸的酰基；当n为2时，R3为具有2-18个碳原子的亚烷基、含有2-18个碳原子的脂族或不饱和脂族二羧酸或二氨基甲酸的二价酰基、含有7-12个碳原子的脂环族二羧酸或二氨基甲酸的二价酰基或含有8-15个碳原子的芳族二羧酸的二价酰基；当n为3时，R3为含有6-18个碳原子的脂族、不饱和脂族或脂环族三羧酸或三氨基甲酸的三价酰基或含有9-18个碳原子的芳族三羧酸或三氨基甲酸的三价酰基，或者R3为含有12-24个碳原子的氰脲酸的三(烷基氨基甲酸)衍生物的三价酰基，如1，3，5-三[6-羧酰氨基己基]-2，4，6-三氧代-s-三嗪；当n为4时，R3为脂族或不饱和脂族四羧酸的四价酰基，或者R3为具有10-18个碳原子的芳族四羧酸的四价酰基；p为1-3，R4为氢、具有1-18个碳原子的烷基或具有2-6个碳原子的酰基；当p为1时，R5为氢、具有1-18个碳原子的烷基、含有2-18个碳原子的脂族或不饱和脂族羧酸或氨基甲酸的酰基、含有7-12个碳原子的脂环族羧酸或氨基甲酸的酰基、含有7-15个碳原子的芳族羧酸的酰基，或者R4和R5一起为-(CH2)5CO-、邻苯二甲酰基或马来酸的二价酰基；当p为2时，R5为具有2-12个碳原子的亚烷基、含有2-18个碳原子的脂族或不饱和脂族二羧酸或二氨基甲酸的二价酰基、含有7-12个碳原子的脂环族二羧酸或二氨基甲酸的二价酰基或含有8-15个碳原子的芳族二羧酸的二价酰基；当p为3时，R5为含有6-18个碳原子的脂族或不饱和脂族三羧酸的三价酰基或含有9-15个碳原子的芳族三羧酸的三价酰基；当n为1时，R6为具有1-18个碳原子的烷氧基、具有2-18个碳原子的链烯氧基、具有1-18个碳原子的-NH烷基或具有2-36个碳原子的-N(烷基)2，当n为2时，R6为具有2-18个碳原子的亚烷二氧基、具有2-18个碳原子的亚链烯二氧基、具有2-18个碳原子的-NH-亚烷基-NH-或具有2-18个碳原子的-N(烷基)-亚烷基-N(烷基)-，或者R6为4-甲基-1，3-亚苯基二氨基，当n为3时，R6为含有3-18个碳原子的饱和或不饱和脂族三醇的三价烷氧基，当n为4时，R6为含有4-18个碳原子的饱和或不饱和脂族四醇的四价烷氧基，R7和R8独立地为氯、具有1-18个碳原子本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2009.06.08 EP 09162187.01.一种式(I)化合物：
其中
G1、G2、G3和G4独立地为具有1-4个碳原子的烷基，或者G1和G2和/或G3和G4一起为五亚甲基；
R101和R102独立地为氢或C1-C8烷基；以及
Q为式(II)、(III)、(IV)或(V)的基团：
R103和R104独立地为C3-C7环烷基或C1-C18烷基，其未被取代或被卤素、硝
基或-C(O)H取代；
R105为乙基或甲基；
E1为直链或支链C1-C24烷基、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C3-C12环烷基、
C5-C12环烯基、苯基、萘基或C7-C15苯基烷基，它们各自可以未被取代或
被1-3个OH基团取代；或
E1为被NO2、POR’或NHR’取代的C2-C24烷基，其中R’为C1-C12烷基；
＊表示连接点；以及
＊＊表示与一个或两个总共含有1-500个碳原子和任选1-200个杂原子的有
机残基的连接点。
2.根据权利要求1的化合物，其具有式(I’)：
其中A为形成环状或杂环状5、6或7员环所要求的二价基团，其未被取代或
被-OH、＝O或一个或两个总共含有1-500个碳原子和任选1-200个杂原子的
有机残基取代。
3.根据权利要求1或2的化合物，其具有式1-16：
其中
G1、G2、G3、G4、R101、R102、R103、R104、R105和Q如权利要求1所定义，
G5为氢或甲基；
R106为氢、具有1-12个碳原子的烷基或具有2-12个碳原子的链烯基；
在各式中，
m为0或1；
R1为氢、羟基或羟甲基；
R2为氢、具有1-12个碳原子的烷基或具有2-12个碳原子的链烯基；
n为1-4；
当n为1时，
R3为具有1-18个碳原子的烷基、具有4-18个碳原子的烷氧羰基亚烷基羰基、
具有2-18个碳原子的链烯基、缩水甘油基、2，3-二羟基丙基、2-羟基或2-
羟甲基取代且被氧间隔的具有3-12个碳原子的烷基、含有2-18个碳原子
的脂族或不饱和脂族羧酸或氨基甲酸的酰基、含有7-12个碳原子的脂环
族羧酸或氨基甲酸的酰基或含有7-15个碳原子的芳族酸的酰基；
当n为2时，
R3为具有2-18个碳原子的亚烷基、含有2-18个碳原子的脂族或不饱和脂族
二羧酸或二氨基甲酸的二价酰基、含有7-12个碳原子的脂环族二羧酸或
二氨基甲酸的二价酰基或含有8-15个碳原子的芳族二羧酸的二价酰基；
当n为3时，
R3为含有6-18个碳原子的脂族、不饱和脂族或脂环族三羧酸或三氨基甲酸
的三价酰基或含有9-18个碳原子的芳族三羧酸或三氨基甲酸的三价酰
基，或者R3为含有12-24个碳原子的氰脲酸的三(烷基氨基甲酸)衍生物的
三价酰基，如1，3，5-三[6-羧酰氨基己基]-2，4，6-三氧代-s-三嗪；
当n为4时，
R3为脂族或不饱和脂族四羧酸的四价酰基，或者R3为具有10-18个碳原子的
芳族四羧酸的四价酰基；
p为1-3，
R4为氢、具有1-18个碳原子的烷基或具有2-6个碳原子的酰基；
当p为1时，
R5为氢、具有1-18个碳原子的烷基、含有2-18个碳原子的脂族或不饱和脂
族羧酸或氨基甲酸的酰基、含有7-12个碳原子的脂环族羧酸或氨基甲酸
的酰基、含有7-15个碳原子的芳族羧酸的酰基，或者R4和R5一起为
-(CH2)5CO-、邻苯二甲酰基或马来酸的二价酰基；
当p为2时，
R5为具有2-12个碳原子的亚烷基、含有2-18个碳原子的脂族或不饱和脂族
二羧酸或二氨基甲酸的二价酰基、含有7-12个碳原子的脂环族二羧酸或
二氨基甲酸的二价酰基或含有8-15个碳原子的芳族二羧酸的二价酰基；
当p为3时，
R5为含有6-18个碳原子的脂族或不饱和脂族三羧酸的三价酰基或含有9-15
个碳原子的芳族三羧酸的三价酰基；
当n为1时，
R6为具有1-18个碳原子的烷氧基、具有2-18个碳原子的链烯氧基、具有1-18
个碳原子的-NH烷基或具有2-36个碳原子的-N(烷基)2，
当n为2时，
R6为具有2-18个碳原子的亚烷二氧基、具有2-18个碳原子的亚链烯二氧基、
具有2-18个碳原子的-NH-亚烷基-NH-或具有2-18个碳原子的-N(烷基)-亚
烷基-N(烷基)-，或者R6为4-甲基-1，3-亚苯基二氨基，
当n为3时，
R6为含有3-18个碳原子的饱和或不饱和脂族三醇的三价烷氧基，
当n为4时，
R6为含有4-18个碳原子的饱和或不饱和脂族四醇的四价烷氧基，
R7和R8独立地为氯、具有1-18个碳原子的烷氧基、-O-T1、被2-羟基乙基取
代的氨基、具有1-18个碳原子的-NH(烷基)、具有1-18个碳原子的烷基的
-N(烷基)T1或具有2...

【专利技术属性】
技术研发人员：KU·舍宁，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：