半导体化合物和包含该半导体化合物的设备制造技术

技术编号:7349694 阅读:156 留言:0更新日期:2012-05-18 15:30
本发明专利技术公开了具有一个或多个邻苯二甲酰亚胺单元和/或一个或多个头-头(H-H)取代的二杂芳基单元的半导体化合物。该化合物可以是单体的、低聚体的或聚合体的,且可呈现出理想的电子学性质,并且具有包括溶液可加工性和/或在环境条件下良好稳定性的加工优势。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】相关申请的交叉引用本申请要求享有2009年4月6日提交的系列号为61/166,896的美国临时专利申请的优先权和权益,其全部公开内容在此通过引用被并入。政府利益声明本专利技术是根据国家科学基金会颁发的基金No.CHE-0616759,在政府的支持下进行的。政府对本专利技术享有一定权利。
技术介绍
新一代的光电设备,例如有机薄膜晶体管(OTFTs)、有机发光晶体管(OLETs)、有机发光二极管(OLEDs)、可印刷电路、有机光电(OPV)设备、电化学电容器和传感器是在以有机半导体作为它们的活性成分上建立的。为使晶体管/电路操作所需的例如大载流子迁移率(μ),或者OLED/OPV操作所需的高效激子生成/分裂能具有高的设备效率,理想的是同时提供p-型和n-型有机半导体材料。此外,某些光电设备,例如发光晶体管,需要能高效运输两种类型电荷载体的半导体材料。此外,这些基于有机半导体的设备在环境条件下应表现出令人满意的稳定性,并且应以符合成本效益的方式加工。例如,基准聚合物,区域规整的聚(3-己基噻吩)(rr-P3HT)能提供空穴迁移率~0.1cm2/Vs和电流调制≥105,接近非晶硅,但仅限于在惰性气体下。因此,本领域需要新的有机半导体材料,特别是那些具有良好的电荷传输特性、加工性能以及在环境条件下表现出稳定性的那些。
技术实现思路
鉴于上述情况,本专利技术提供了由具有一个或多个邻苯二甲酰亚胺单元和/或被一个或多个头-头(H-H)取代的二杂芳基单元的单体、低聚和聚合化合物制备的有机半导体材料。还提供了相关的设备以及制备和应用这些化合物的相关方法。本专利技术的化合物可呈现出例如环境条件下优良的电荷传输特性、化学稳定性、低温可操作性、在普通溶剂中的高溶解度和加工多功能性(例如通过各种溶液加工)的性质。因此,包含一个或多个本专利技术化合物作为半导体层的场效应设备,例如薄膜晶体管,在环境条件下可表现出高性能,例如显示出大载流子迁移率、低阈值电压和高电流开关比中的一个或多个。同样,使用本文描述的有机半导体材料,可高效地制造其它基于有机半导体的设备,例如OPVs、OLETs和OLEDs。本专利技术还提供了制备该化合物和半导体材料的方法,以及包含本文公开的化合物和半导体材料的各种组合物、复合体和设备。根据下述的附图、说明书、实施例和权利要求书,将能更充分地理解上述内容和本专利技术的其它特征和优点。附图说明应被理解的是,以下描述的附图仅用于说明。附图不一定标有刻度,其重点一般是用来说明本专利技术的原理。附图不应以任何方式限制本专利技术的范围。图1显示了四种不同构造的薄膜晶体管:底栅顶部接触式(左上),底栅底部接触式(右上),顶栅底部接触式(左下)和顶栅顶部接触式(右上),其中每种都可用来包括本专利技术的化合物。图2显示了体异质结型有机光伏设备(又称为太阳能蓄电池)的典型结构,其可包含一种或多种本专利技术的化合物作为给体和/或受体材料。图3显示了有机发光设备的典型结构,其可包含一种或多种本专利技术的化合物作为电子运输和/或发射和/或空穴运输材料。图4显示了本专利技术两个示例性化合物的循环伏安图和对比化合物区域规整的聚(3-己基噻吩)(rr-P3HT)的循环伏安图(左)。条件:含0.1M(n-Bu)4N·PF6的乙腈;工作电极,Pt;反电极,Pt金属丝;对照电极,Ag/AgCl;扫描速率,50mV/s。每个伏安图用Fc/Fc+的覆盖。具体实施方式本专利技术提供了由具有一个或多个邻苯二甲酰亚胺单元和/或一个或多个头-头(H-H)取代的二杂芳基单元的单体、低聚体和聚合体化合物制备的有机半导体材料。本专利技术的化合物可呈现出半导体行为,例如在场效应设备中具有高载流子迁移率和/或良好的电流调制特性,在光电设备中有光吸收/电荷分离,和/或在发光设备中有电荷传输/重组/发光。此外,本专利技术的化合物具有一些加工优势,例如在环境条件下的溶液可加工性和/或良好的稳定性(例如光稳定性)。本专利技术的化合物可用来制备p型、n型或二极的半导体材料,其反过来又能用于制造各种有机电子物品、结构和设备,包括场效应晶体管、单极电路、辅助电路、光电设备和发光设备。在本申请全文中,当组合物被描述为具有(having)、包括(including)或包含(comprising)特定组分,或者当方法被描述为具有(having)、包括(including)或包含(comprising)特定方法步骤时,其意欲表示本发明的组合物还主要由或者由所列举的组分组成,以及本专利技术的方法还主要由或者由所列举的方法步骤组成。在本申请中,当元素或组分被描述为包括和/或选自一系列所列举的元素或组分时,其应理解为元素或组分可以是所列举的元素或组分中的任意一个,并且可选自由所列举元素或组分中的两种或两种以上组成的组。此外,不论此处是明确的还是隐含的,应理解为本文描述的组合物、装置或方法中的元素和/或特征能以多种方式组合,而不脱离本专利技术的精神和范围。除非另有说明,使用术语“包括(include)”、“包括(includes)”、“包括(including)”、“具有(have)”、“具有(has)”或“具有(having)”通常应理解为开放式,并且是非限制的。除非另有说明,本文中使用的单数也包括复数(反之亦然)。此外,当在数值前使用术语“约”时,本专利技术还包括特定数值本身,除非另有说明。除非另有说明或暗示,本文中使用的术语“约”是指标准值变化±10%。应被理解的是,只要本专利技术仍然可操作,步骤的顺序或者进行某措施的顺序是不重要的。并且,两种或两种以上的步骤或措施可同时进行。本文中使用的“低聚体化合物”(或“低聚物”)或“聚合体化合物”(或“聚合物”)是指包括了多个通过共价化学键连接的一个或多个重复单元的分子。低聚体化合物或聚合体化合物可用通式表示为:其中M是重复单元或单体。聚合度的范围可从2到大于10,000。例如,对于低聚体化合物,聚合度的范围可从2至9;而对于聚合体化合物,聚合度的范围可从10至约10,000。低聚体化合物或聚合体化合物可只有一种类型的重复单元,也可以有两种或两种以上类型的不同重复单元。当聚合体化合物只有一种类型的重复单元时,其被称为均聚物。当聚合体化合物具有两种或两种以上类型的不同重复单元时,可使用术语“共聚物”或“共聚体化合物”来代替。低聚体化合物或聚合体化合物可以是直链的或者支链的。支链聚合物可本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2009.04.06 US 61/166,8961.一种包含半导体元件的电子、光学或光电设备,其中半导体元件
包含含有一个或多个任选被取代的邻苯二甲酰亚胺3,6-二基的单体、低聚
体或聚合体化合物。
2.根据权利要求1所述的设备,其中一个或多个任选被取代的邻苯
二甲酰亚胺3,6-二基单元是相同的或不同的,且独立地具有下式结构:
其中R1每次出现时独立地选自H、C1-40烷基、C2-40烯基和C1-40卤代
烷基;且Ra和Rb每次出现时独立地选自H、卤素、CN、C1-40烷基、C2-40烯基、C1-40卤代烷基、C1-40烷氧基和C1-40烷硫基。
3.根据权利要求1或2所述的设备,其中半导体元件包含的低聚体
或聚合体化合物在其骨架上包含多个任选被取代的邻苯二甲酰亚胺3,6-
二基单元,并且所述低聚体或聚合体化合物具有范围为2至10,000的聚
合度。
4.根据权利要求3所述的设备,其中半导体元件包含具有聚合度范
围为10至10,000的聚合体化合物,其中聚合体化合物包含第一重复单元:
其中:
R1选自H、C1-40烷基、C2-40烯基和C1-40卤代烷基;和
Ra和Rb独立地选自H、卤素、CN、C1-40烷基、C2-40烯基、C1-40卤代
烷基、C1-40烷氧基和C1-40烷硫基;和
一个或多个其它的重复单元,其中每个其它的重复单元包含下式结
构中的至少一个
其中:
Ar每次出现时独立地是任选被取代的单环基团;
Z每次出现时独立地是包含一个或多个不饱和键的共轭线性连接基;
π-2每次出现时独立地是任选被取代的多环基团。
5.根据权利要求4所述的设备,其中聚合体聚合物包含选自下式结
构中的重复单元:
其中R1、Ar、Z和π-2如权利要求4所定义。
6.根据权利要求4所述的设备,其中聚合体化合物具有分子式:
其中:
M1是任选被取代的邻苯二甲酰亚胺3,6-二基单元;
M2是包含一个或多个任选被取代的单环或多环基团但不含任选被取
代的邻苯二甲酰亚胺3,6-二基单元的重复单元;
x是表示聚合体化合物中M1摩尔分数的的实数;
y是表示聚合体化合物中M2摩尔分数的的实数;
其中0<x≤1,0≤y<1.0,且x和y的和约为1;和
n是范围为10至10,000的整数。
7.根据权利要求6所述的设备,其中聚合体化合物是包含至少2摩
尔百分比的一个或多个任选被取代的邻苯二甲酰亚胺3,6-二基单元的无
规共聚物。
8.根据权利要求6所述的设备,其中聚合体化合物包含下式的重复
单元:
和任选地下式的重复单元:
其中M2和M3是不同的且选自:
其中:
π-2是任选被1-6个Rd基团取代的共轭多环基团,且不是任选被取代
的邻苯二甲酰亚胺3,6-二基单元;
Ar每次出现时独立地是5-或6-元芳基或杂芳基,其中这些基团中的
每一个任选被1-6个Rd基团取代;其中:
Rd每次出现时独立地选自:a)卤素,b)-CN,c)氧,d)=C(Rf)2,e)-OH,
f)-SH,g)-(OCH2CH2)tORe,h)C1-40烷基,i)C2-40烯基,j)C2-40炔基,k)C1-40烷氧基,l)C1-40烷硫基,m)C1-40卤代烷基,其中每个C1-40烷基、C2-40烯
基、C2-40炔基、C1-40烷氧基、C1-40烷硫基和C1-40卤代烷基任选地被1-4
个Rf基团取代;
Re每次出现时独立地选自H、C1-40烷基和-Y-C6-14芳基;
Rf每次出现时独立地选自a)卤素,b)-CN,e)-OH,f)-SH,g)C1-20烷
基,h)C2-20烯基,i)C2-20炔基,j)C1-20烷氧基,k)C1-20烷硫基,和l)C1-20卤代烷基;
Y每次出现时独立地选自二价C1-10烷基、二价C1-10卤代烷基和共价
键;和
t是1、2、3、4、5、6、7、8、9或10;
Z是包含一个或多个不饱和键的线性共轭连接基;
m和m’独立地是0、1、2、3或4;且
m”是1、2、3或4。
9.根据权利要求8所述的设备,其中聚合体化合物是交替区域规整
的共聚物。
10.根据权利要求4-9中任一项所述的设备,其中(Ar)m、(Ar)m’和(Ar)m”选自:
其中R4每次出现时独立地选自H、卤素、-CN、-(OCH2CH2)tORe、
C1-20烷基、C1-20烷氧基、C1-20烷硫基和C1-20卤代烷基,其中Re是C1-40烷基,且t是1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
11.根据权利要求4-10中任一项所述的设备,其中Z选自:
其中:
R4每次出现时独立地为H或R3;
R3每次出现时独立地选自a)卤素,b)-CN,c)-NO2,d)-N(Re)2,e)-OH,
f)-SH,g)-(OCH2CH2)tORe,h)-C(O)Re,i)-C(O)ORe,j)-C(O)N(Re)2,k)C1-40烷基,l)C2-40烯基,m)C2-40炔基,n)C1-40烷氧基,o)C1-40烷硫基,p)C1-40卤代烷基,q)-Y-C3-14环烷基,r)-Y-C6-14芳基,s)-Y-3-14元环杂烷基,和
t)-Y-5-14元杂芳基,其中每个C1-40烷基、C2-40烯基、C2-40炔基、C1-40烷
氧基、C1-40烷硫基、C1-40卤代烷基、C3-14环烷基、C6-14芳基、3-14元环
杂烷基和5-14元杂芳基任选地被1-5个Rf基团取代
其中Re、Rf、Y和t如权利要求8所定义。
12.根据权利要求4-11中任一项所述的设备,其中π-2是任选被取
代的C8-24芳基或8-24元杂芳基,选自:
其中R2每次出现时独立地是H、F、Cl、-CN、C1-40烷基、C2-40烯基、
C1-40卤代烷基和C1-40烷氧基。
13.根据权利要求4-12中任一项所述的设备,其中聚合体化合物包
含一个或多个任选被1-2个R3基团取代的5-元杂芳基,其中R3每次出现
时独立地选自卤素、-CN、-(OCH2CH2)tORe、C1-20烷基、C1-20烷氧基、C1-20烷硫基和C1-20卤代烷基,其中Re是C1-40烷基,且t是1、2、3、4、5、6、
7、8、9或10。
14.根据权利要求4-13中任一项所述的权利要求,其中聚合体化合
物包含选自下式结构的重复单元:
其中R3每次出现时独立地选自C1-20烷基和C1-20烷氧基。
15.根据权利要求2-14中任一项所述的设备,其中R1是选自下式结
构的直链C1-40烷基、直链C1-40卤代烷基或支链基团:
其中R1’和R1”独立地是直链C1-20烷基或直链C1-20卤代烷基。
16.根据权利要求1所述的设备,其中半导体元件包含含有下式单
元的单体、低聚体或聚合体化合物:
其中:
R1选自H、C1-40烷基、C2-40烯基和C1-40卤代烷基;
L”每次出现时独立地选自-CH2-和-O-;
R每次出现时独立地选自C1-40烷基、C2-40烯基、C2-40炔基和C1-40卤
代烷基,其中一个或多个非邻位CH2基任选独立地被-O-取代,前提是没
有两个氧原子直接地相互连接;且
X3和X4每次出现时独立地选自N、CH和CF。
17.根据权利要求1所述的设备,其中单体、低聚体或聚合体化合
物具有一个或...

【专利技术属性】
技术研发人员:马克·D·沃森
申请(专利权)人:肯塔基州研究基金会大学
类型:发明
国别省市:

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