双环三唑除草剂制备方法技术

制备式Ⅳ所示化合物的方法， ＊＊＊ Ⅳ 其中Ｘ是氯或溴，Ｒ↑［２］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，Ｚ是ＣＨ或Ｏ，包括使式Ⅴ化合物与一种无水酸在－４０－４０℃反应， ＊＊＊ Ⅴ 其中Ｒ↑［２］和Ｚ定义同前述。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

Method for preparing bicyclic three azole herbicide

Preparation method of the compound type IV, * * * IV where X is chlorine or bromine, R = 2 C is down 1 - 6 C: Z is CH alkyl, or O, comprises reacting a compound of formula V with an anhydrous acid in - 40 - 40 DEG C, * * * V where R = 2 and Z are as defined in the.

【技术实现步骤摘要】

技术介绍
US4,925,481，US4,213,773和US4,881,967公开了四氢三唑并吡啶-3-酮除草剂及其制备方法，但未公开本方法。专利技术概述本专利技术涉及制备式I化合物的方法 其中Q是 R1是H，卤素，OH，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6卤代烷氧基，C1-C6烷硫基，C1-C6卤代烷硫基，C2-C6链烯氧基，C2-C6链烯硫基，C2-C6卤代链烯氧基，C2-C6卤代链烯硫基，C3-C6炔氧基，C3-C6炔硫基，C3-C6卤代炔氧基，C3-C6卤代炔硫基，C2-C6烷羰基，C2-C6烷氧羰基，C4-C8链烯氧基羰基，C3-C8烷羰基烷氧基，C3-C8烷羰基烷硫基，C3-C8烷氧羰基烷氧基，C3-C8烷氧羰基烷硫基，C5-C8链烯氧羰基烷氧基，C5-C8链烯氧基羰基烷硫基，苯氧基和苯硫基，其中苯基可任选地带卤素取代基；R3是H，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C2-C6烷氧基烷基，C3-C6链烯基，C3-C6炔基和 R4是H，C1-C3烷基和卤素；R5是H，卤素，C1-C3卤代烷基，环丙基，乙烯基，C2炔基，CN，C(O)R6，C(O)2R6，C(O)NR6R7，CR8R9CN，CR8R9C(O)R6，CR8R9C(O)2R6，CR8R9C(O)NR6R7，CHR8OH，CHR8OC(O)R6和OCHR8OC(O)NR6R7；R6和R7独立表示H和C1-C4烷基；R8和R9独立表示H和C1-C4烷基；W是O和S；Z是CH2和O；m是1-5和n是1-3；当m或n大于1时，R1可以相同或独立选自上面定义的取代基；该方法涉及下述反应；首先，使式V化合物与无水酸反应生成式IV化合物， 其中R2是C1-C6烷基； 其中X是氯或溴，R2定义同上；第二，使式IV化合物与式III的肼或其盐反应，Q-NHNH2III其中Q定义同上；生成式II化合物， 其中R2定义同上；以及第三，在0-150℃、使用或不用溶剂、任选地在一种酸存在下加热式II化合物，生成式I化合物， 其中Q和Z定义同上。本专利技术还涉及新的式II和IV的中间体， 其中Q，R2和X定义同上。在上述定义中，术语“烷基”，不论是单独使用或在复合词(如“烷硫基”或“卤代烷基”)中使用时，都包括直链或支链烷基，例如甲基，乙基，正丙基，异丙基或各种丁基、戊基和己基异构体。“烷氧基”，不论单独使用或在复合词(如“卤代烷氧基”)中使用，都包括甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，和各种丁氧基、戊氧基和己氧基异构体。“链烯基”，不论单独使用或在复合词(如“卤代链烯基”或“链烯基硫基”)中使用，都包括直链或支链烯类，如乙烯基，1-丙烯基，2-丙烯基，3-丙烯基和各种丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。“炔基”，不论单独使用或在复合词(如“卤代炔基”或“炔硫基”)中使用，都包括直链或支链炔类，如1-丙炔基，3-丙炔基和各种丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。“烷硫基”包括甲硫基，乙硫基和各种丙硫基、丁硫基、戊硫基和己硫基异构体。术语“卤素”，不论单独使用或在复合词(如“卤代烷基”)中使用，是指氟、氯、溴或碘。此外，当其用在复合词(如“卤代烷基”)中、并且所述烷基可以被卤原子部分或全部取代时，该卤原子可以相同或不同。卤代烷基的实例包括CF3，CH2CH2F，CF2CF3，CH2CHFCl，和CHBrCH3。术语“卤代链烯基”和“卤代炔基”按“卤代烷基”的类似方法进行定义。取代基中碳原子总数用前缀Ci-Cj表明，其中i和j为1-8的数。例如，C3炔氧基表示OCH2C≡CH，C4炔氧基包括OCH2C≡CCH3，OCH2CH2C≡CH，和OCH(CH3)C≡CH；C2烷羰基表示C(O)CH3，C4烷羰基包括C(O)CH2CH2CH3和C(O)CH(CH3)2；C2烷氧羰基表示C(O)2CH3，C4烷氧羰基包括C(O)2CH2CH2CH3和C(O)2CH(CH3)2；C3烷羰基烷氧基表示OCH2C(O)CH3，C4烷羰基烷氧基包括OCH2C(O)CH2CH3，OCH(CH3)C(O)CH3，和OCH2CH2C(O)CH3；C3烷氧羰基烷氧基表示OCH2C(O)2CH3，C4烷氧羰基烷氧基包括OCH2C(O)2CH2CH3，OCH(CH3)C(O)2CH3和OCH2CH2C(O)2CH3；C3烷羰基烷硫基表示SCH2C(O)CH3，C4烷羰基烷硫基包括SCH2C(O)CH2CH3，SCH(CH3)C(O)CH3和SCH2CH2C(O)CH3；最后一个实例C3烷氧羰基烷硫基表示SCH2C(O)2CH3，C4烷氧羰基烷硫基包括SCH2C(O)2CH2CH3，SCH(CH3)C(O)2CH3和SCH2CH2C(O)2CH3。当一个化合物由一个带有下标(该下标表示所述取代基数目可能大于1)的取代基取代时，所述取代基(超过1个时)独立地选自所限定的上述一组取代基。制备最有使用价值的产品的特别优选的方法是A).制备Q是Q-1的式I化合物的方法。B).制备选自下述式I化合物的方法A中的优选方法2--5，6，7，8-四氢-1，2，4-三唑并吡啶-3(2H)-酮；吡啶-2(3H)-基)苯基]硫代]乙酸乙酯；2-(2，4-二氯-5-羟基苯基)-5，6，7，8-四氢-1，2，4-三唑并吡啶-3(2H)-酮。C).制备Q是Q-2的式I化合物的方法。D).制备下述式I化合物的方法C中的优选方法2-(5，7-二氯-2，3-二氢-2-甲基-4-苯并呋喃基)-5，6，7，8-四氢-1，2，4-三唑并吡啶-3(2H)-酮。E).制备Q是Q-3的式I化合物的方法。F).制备Q是Q-4的式I化合物的方法。G).制备下述式I化合物的方法F中的优选方法6-(5，6，7，8-四氢-3-氧代-1，2，4-三唑并吡啶-2(3H)-基)-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮。由本专利技术方法制得的化合物对于在栽培作物中选择性和/或普遍的阔叶和禾本杂草控制是一种有效的除草剂，这些作物包括咖啡，可可树，油棕榈，橡胶树，糖苷蔗，柠檬，葡萄，果树，坚果树，香蕉，大蕉，波萝，针叶松，例如火炬松，和turf species Kentucky bluegrass，St.Augustine grass，Kentucky fescue and bermudagrass。本专利技术中间体本身可用于生产本专利技术活性除草剂的方法本专利技术的详细描述该方法的第一阶段(a)(反应示意式I)原则性地概括了下述的反应在-40℃至40℃温度下，较好是5-15℃，或在惰性烃类、氯代烃类中，或在醚类溶剂中，较好的是甲苯，含有或不含有溶剂，使1当量或多当量无水卤化氢，较好是2-2.5当量氯化氢与式V化合物(较好是氨基甲酸甲酯)接触。溶剂的用量最好是原料V的100至2000％(重量)，该反应可以在大气压或高于大气压条件下、在连续或分批条件下进行。通常，分离式IV化合物的方法通常是减压除去多余的卤代烃，然后除去溶剂，或通过过滤并且用适合的含氧溶剂(如四氢呋喃)洗涤。或者，在除去多余的卤化氢后，该产品不经纯化而直接使用。式V的氨基甲酸酯或是已知物，或可通过本领域技术人员已知的各种方法制得。例如，Synthesis，(1984)831本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：R·夏皮罗，
申请(专利权)人：纳幕尔杜邦公司，
类型：发明
国别省市：