含吡啶基咪唑烷酮化合物的除草剂组合物及其生产方法技术

本发明专利技术公开了新型的吡啶基咪唑烷酮化合物，这类化合物是有用的除草剂．２９５：０８）（Ｃ０７Ｄ４０３／１２，２９５：０８，２０７：３６）（*该技术在2006年保护过期，可自由使用*）

Herbicidal compositions containing pyridyl imidazolidinone compounds and its production method

The invention discloses a novel imidazolidine pyridyl ketone compounds, the compounds are useful) herbicide.295:08 (C07D403 / 12295:08207:36)

【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于农业化学领域并且提供了一类新的除草化合物，除草方法和利用该除草化合物的制剂。本专利技术提供了分子式(Ⅰ)的吡啶基咪唑烷酮化合物 其中R1是卤素C1-C6烷基或卤代(C1-C6烷基);R2是氢，羟氢或 ;其中R7是C1-C6烷基或 X是卤素，C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤代(C1-C6烷基);R3是氢或C1-C6烷基;R4是氢或羟基;R5是氢或C1-C6烷基;R6是氢或C1-C6烷基;和m和n各自是从0到2的整数。本专利技术也提供了这些化合物作为除草剂的方法。此外提供的是含吡啶基咪唑烷酮化合物和农业上可用的载体的制剂。除分子式(Ⅰ)的化合物外，也提供了一组最佳的化合物，其中R1是卤素或C1-C4烷基;R2是羟基;R3，R4和R5是氢;和R6是甲基。本专利技术一些优选化合物是3-〔4-(1，1-二甲基乙基)-2-吡啶基〕-4-羟基-1-甲基-2-咪唑烷酮;3-(5-氯-2-吡啶基)-4-羟基-1-甲基-2-咪唑烷酮;4-羟基-3-(4-甲基-2-吡啶基)-1-甲基-2-咪唑烷酮和3-(5-溴-2-吡啶基)-4-羟基-1-甲基-2-咪唑烷酮。下面给出用在这个申请案中的各种术语定义。“C1-C6烷基”指的是1到6个碳原子的直链和支链脂肪族基包括乙基、丙基、异丙基(1-甲基乙基)、丁基、甲基、异丁基(2-甲基丙基)、仲丁基(1-甲基丙基)、叔丁基(1，1-二甲基乙基)、戊基、异戊基(3-甲基丁基)、仲戊基(1-甲基丁基)、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、新戊基(2，2-二甲基丙基)、己基、异己基(4-甲基戊基)、仲己基(1-甲基戊基)。2-甲基戊基;3-甲基戊基，1，1-二甲基丁基，2，2-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基，1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基，1，2，2-三甲基丙基，1，1，2-三甲基丙基等等。“C1-C6烷氧基”指的是一个氧原子连接1到6个碳原子脂肪族分子的余基，象甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等等。该卤素包括溴、氯、氟和碘。“卤代(C1-C6烷基)”指的是一个或多个卤原子连到烷基上的1到6个碳原子的直链和支链脂肪族基，象三氟甲基。分子式(Ⅰ)的化合物制备制备分子式(Ⅰ)的吡啶基咪唑烷酮化合物的方法概述如下。制备1最佳环化分子式(Ⅱ)的吡啶基尿素， 其中R1、R3、R4、R5、R6和m如上定义，A和B是C1-C6烷基类，象甲基、乙基、丙基或取代苯基等等，经过臭氧化，而后还原，能较好地制备R2是羟基的分子式(Ⅰ)的化合物，用臭氧氧化尿素起始物能进行这个反应。以通用的方法把臭氧提供到此过程，即当在典型的臭氧发生器生成臭氧时用空气稀释。如果带有很好地搅拌，臭氧-空气混合物有效地分散到反应混合物中，臭氧没有必要特别过量。化学工作者通常用一种指示剂检验反应器放出气体以监测带有臭氧的反应，象用一种染料或淀粉/碘试纸，同时调节臭氧加入速度以减少损耗。根据离开反应器，臭氧浓度突然增加的信号，用指示剂很容易观察反应结束。除了随反应进行观察，反应混合物强烈起泡外，观察臭氧反应无特别注意之外。反应器内上部的空间的足以容纳发泡，反应可使用少量的消泡剂，如硅氧烷。臭氧化作用完全之后，加足量的还原剂，还原溶解在反应混合物内的残留臭氧，还原被氧化的中间体。一般每摩尔起始化合物约加入1.1到2.0当量还原剂。还原使用普通类型的还原剂，催化还原或电解还原是不必要的。完全可用兼价的还原剂，象用C1-C4二烷基硫化物、硫代硫酸盐、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、亚磷酸盐、碱金属碘化物、二氧化硫、二氯化锡、锌或镁金属、甲醛等等。还原作用极佳的是二烷基硫化物，尤其是二甲硫醚。还原作用在一种有机溶剂里进行，这种有机溶剂在氧化剂和还原剂是惰性的。这种情况使用的溶剂象卤代烷烃、低链烷醇、烷基酮、芳香烃、酯等是合适的。为了使产物容易分离，最好用一种水不互溶的溶剂，若使用混合溶剂要大量(至少足以溶解产物)。溶剂混合物中也可用相关的少量低碳链烷酸或水。有用的特殊溶剂包括二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、用醇、异丙醇、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丙基酮、乙酸乙酯、1，1，2-三氯乙烷、苯、甲苯、丁酸丙酯、乙基苯等等。最好的溶剂是卤代烷烃和烷醇的混合物，特别是二氯甲烷/甲醇混合物。氧化步骤和还原步骤最好都在同一溶剂里进行，只不过加还原剂到反应混合物中。最好在比较低的温度，约-100℃到-50°范围进行氧化步骤。然而约从-100℃到室温这段宽范围温度内都会取得好的结果。还原作用这步使用被还原的温度范围没有必要，当加还原剂、进行还原作用时，可把混合物加热到室温，甚至可在大约90℃到室温的区间酌情加热。本方法的氧化和还原步骤都是十分迅速的。氧化反应的速度仅明显地被臭氧扩散和溶解在反应混合物中的速度限定。制备2本专利技术提供的吡啶基咪唑烷酮化合物大多数也能通过环化适当取代的分子式(Ⅲ)的吡啶基尿素制备 其中D和E是C1-C6烷氧基，象甲氧基、乙氧基、丙氧基等。在一种酸的存在下，只加热吡啶基尿素中间体可完成环化作用。常用的酸包括无机酸，象氢氯酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、硝酸和有关酸。如果需要也能用有机酸，如乙酸。完成环化作用使用的酸量，一般大约是等摩尔量或过量，按重量计算，在约0.5%到5%酸浓度的稀酸溶液中进行环化作用，如果需要，环化作用可在除水以外的某种溶剂进行，如二氧六环、二甲亚砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)等，反应同时要加等摩尔或过量的适宜酸。当在升高到约40°到100℃进行环化反应时，一般要用10到90分钟完成反应。反应提供了一种吡啶基咪唑烷酮，它们容易通过冷却反应混合物分离，冷却温度如0°到5℃，然后收集沉淀物。如果需要，沉淀了的吡啶基咪唑烷酮能进一步通过方便的手段，包括用色谱法和重结晶，从常用的溶剂中，象乙醇、丙酮、二氧六环、水等提纯。制备3一种卤代吡啶(Ⅳ)和一种咪唑烷酮(Ⅴ)缩合也能制备某些本专利技术的化合物。 常用的一种碱能保证咪唑烷酮脱质子化作用，这种碱包括氢化钠。在惰性溶剂里进行这个反应，象在四氢呋喃(THF)、DMF、甲苯、等等。反应温度从25°到100℃约用半小时到24小时。反应完成，加稀盐酸或水，干燥并且浓缩有机相。通过重结晶作用或色层分离法可提纯得到最后的物质。制备4通过一种吡啶基尿素与乙二醛反应生成吡啶基-4，5-二羟基咪唑烷酮的反应，能够制备R2和R4是羟基的吡啶基咪唑烷酮。典型地乙二醛以水溶液形式，用合适的无机碱如氢氧化钠、氢氧化钾等调节溶液pH在7-8之间温度从15°到80℃，最好20°-40℃进行尿素和乙二醛的反应，反应时间10到24小时，最好约18小时。此外用象THF、乙醇等不发生反应的有机溶剂。所描述的吡啶基咪唑烷酮不仅作为除草剂，而且也用作本专利技术其它的咪唑烷酮合成的中间产物。制备5在制备上面通式其中R2是 的咪唑烷酮中，吡啶基-4-羟基咪唑烷酮是有用的。例如，用一种酰化剂，象一种酰卤，很容易酰化本专利技术吡啶基-4-羟基咪唑烷酮。普通用的酰化剂包括乙酰氯、丁酰碘、苯甲酰氯己酰溴等。另外常用的酰化剂是酸酐。象乙酐、乙甲酐、丙甲酐等。大约等摩尔量的4-羟基咪唑烷酮和酰化剂反应可以酰化吡啶基-4-羟基咪唑烷酮。如果需要可用过量的酰化剂，为使其转变成相应的醇盐，反应中加入氢化钠酰化反应在一种溶剂里进行，如苯、丙酮本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种除草制剂其特征是含有１％到９５％的分子式（Ｉ）的化合物作为有效成分和农业适用的载体，＊＊＊（Ｉ）其中Ｒ↑［１］是卤素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基或卤代（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基）Ｒ↑［２］是氢、羟基或＊＊＊其中Ｒ↑［７ ］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基或＊＊＊；Ｘ是卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基或卤代（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基）；Ｒ↑［３］是氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基；Ｒ↑［４］是氢或烃基；Ｒ↑［５］是氢 或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基；Ｒ↑［６］是氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基；和ｍ和ｎ各自是从０到２的整数。

【技术特征摘要】
US 1985-2-22 704,2361.一种除草制剂其特征是含有1%到95%的分子式(I)的化合物作为有效成分和农业适用的载体，其中R1是卤素，C1-C6烷基或卤代(C1-C6烷基)R2是氢、羟基或其中R7是C1-C6烷基或;X是卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤代(C1-C6烷基)；R3是氢或C1-C6烷基；R4是氢或烃基；R5是氢或C1-C6烷基；R6是氢或C1-C6烷基；和m和n各自是从0到2的整数。2.根据权利要求1的制剂，其中分子式(Ⅰ)的化合物是取代基为下述情况的一种化合物R1是卤素或C1-C4烷基，R2是羟基;R3、R4和R5是氢;和R6是甲基。3.根据权利要求1的制剂，其中分子式(Ⅰ)的化合物是3-〔4-(1，1-二甲基乙基)-2-吡啶基〕-4-羟基-1-甲基-2-咪唑烷酮。4.根据权利要求1的制剂，其中分子式(Ⅰ)的化合物是3-(5-氯-2-吡啶基)-4-羟基-1-甲基-2-咪唑烷酮。5.根据权利要求1的制剂，其中分子式(Ⅰ)的化合物是4-羟基-3-(4-甲基-2-吡啶基)-1-甲基-2-咪唑烷酮。6.根据权利要求1的制剂，其中分子式(Ⅰ...

【专利技术属性】
技术研发人员：里亚兹法扎尔阿都拉，杰克吉诺萨马里汤尼，
申请(专利权)人：伊菜利利公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]