本发明专利技术涉及一种2,2'-联吡啶-4,4'-二甲醛的绿色合成方法，其包括如下步骤：①将4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶、N-卤代丁二酰亚胺和引发剂加入到有机溶剂中混匀，然后在惰性气体保护下于55－80℃反应20－40h，反应产物冷却至室温后过滤，滤液用碱液中和至pH为7－8后，分离得到有机相；②将有机相与碱液混合后回流3－8h，然后冷却至室温，经萃取、蒸发浓缩和硅胶柱纯化后得到产品2,2'-联吡啶-4,4'-二甲醛。该方法避免了使用大量强氧化剂造成的污水排放问题，具有反应步骤短、操作简便、成本低和无污染等优点。
【技术实现步骤摘要】
,'-联吡啶-4,4'-二甲醛的绿色合成方法
本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种，’ -联吡啶-4，4’ - 二甲醛的绿色合成方法。
技术介绍
，’ -联吡啶-4，4’ -二甲醛，分子式C1H8NO,分子量1，是一种重要的化工、药物合成中间体和配体。，’ -联吡啶-4，4’ - 二甲醛能与钌等多种金属形成具有共轭电子系统的配合物，具有显著的光电转换效应。，’ -联吡啶-4，4’ -二甲醛的钌配合物用于染料敏化太阳能电池，是一类重要的光敏化剂。Ciana等(Journal of Heterocyclic Chemistry, 1990，7 () : 163-5)以4，4’ - 二甲基-，’ -联吡啶为原料，经氧化、酯化、还原和再氧化四步反应得到目的产物，存在反应周期较长，能耗大等缺陷，且使用硫酸、铬和氧化物等强氧化剂会产生严重的污水排放问题。本专利技术方法以4，4’ - 二甲基-，’ -联吡啶为原料，通过溴代和水解两步反应即可得到产物，’ -联吡啶-4，4’ -二甲醛。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种，’ -联吡啶-4，4’ - 二甲醛的绿色合成方法，该方法由 4，4’ - 二甲基-，’ -联吡啶经溴代和水解反应直接得到目标产品，反应温度适中，步骤少， 具有操作简便，成本低，无污染等优点。为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案一种，’ -联吡啶-4，4’ - 二甲醛的绿色合成方法，其包括如下步骤①将4，4’- 二甲基-，’ -联吡啶、N-卤代丁二酰亚胺和引发剂加入到有机溶剂中混勻，然后在惰性气体(如氮气、氩气等)保护下于55 - 80°C反应0 - 40 h，反应产物冷却至室温后过滤，滤液用碱液中和至pH为7 — 8，分离得到有机相；其中4，4’ - 二甲基-，’ -联吡啶、N-卤代丁二酰亚胺和引发剂的摩尔比为1 :5 6 :0. 1 1. ；每克4，4’ - 二甲基-，’ -联吡啶添加的有机溶剂用量为0 40 mL ；②将有机相与碱液混合后(碱液添加量以与步骤①中的有机溶剂用量相同为宜)回流 3 — 8h，然后冷却至室温，经萃取(萃取溶剂选用氯仿或二氯甲烷皆可)、蒸发浓缩和纯化 (如，可用硅胶柱纯化的方法，硅胶柱纯化所用洗脱液以乙酸乙酯为宜)后得到产品，’-联吡啶-4，4’-二甲醛。较好的，所述N-卤代丁二酰亚胺为N-氯代丁二酰亚胺、N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 或N-碘代丁二酰亚胺等。所述引发剂为过氧化苯甲酰(BPO)或偶氮二异丁腈(AIBN)等。 所述有机溶剂为氯仿、1，-二氯乙烷、四氯化碳、环己烷、正己烷或苯等。所述碱液为饱和的碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾水溶液等。本专利技术合成方法的反应流程如下权利要求1.一种，’ -联吡啶-4，4’ -二甲醛的绿色合成方法，其特征在于，包括如下步骤①将4，4’- 二甲基-，’ -联吡啶、N-卤代丁二酰亚胺和引发剂加入到有机溶剂中混勻，然后在惰性气体保护下于55 - 80°C反应0 - 40 h，反应产物冷却至室温后过滤，滤液用碱液中和至PH为7 — 8，分离得到有机相；其中4，4’ - 二甲基-，’ -联吡啶、N-卤代丁二酰亚胺和引发剂的摩尔比为1 :5 6 :0. 1 1.，每克4，4’-二甲基-，’ -联吡啶添加的有机溶剂用量为0 40 mL ；②将有机相与碱液混合后回流3—他，然后冷却至室温，经萃取、蒸发浓缩和纯化后得到产品，’ -联吡啶-4，4’ -二甲醛。.如权利要求1所述，’-联吡啶-4，4’ -二甲醛的绿色合成方法，其特征在于，所述 N-卤代丁二酰亚胺为N-氯代丁二酰亚胺、N-溴代丁二酰亚胺或N-碘代丁二酰亚胺。3.如权利要求1所述，’-联吡啶-4，4’ -二甲醛的绿色合成方法，其特征在于，所述引发剂为过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈。4.如权利要求1所述，’-联吡啶-4，4’ -二甲醛的绿色合成方法，其特征在于，所述有机溶剂为氯仿、1，-二氯乙烷、四氯化碳、环己烷、正己烷或苯。5.如权利要求1所述，’-联吡啶-4，4’ -二甲醛的绿色合成方法，其特征在于，所述碱液为饱和的碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾水溶液。全文摘要本专利技术涉及一种,'-联吡啶-4,4'-二甲醛的绿色合成方法，其包括如下步骤①将4,4'-二甲基-,'-联吡啶、N-卤代丁二酰亚胺和引发剂加入到有机溶剂中混匀，然后在惰性气体保护下于55－80℃反应0－40h，反应产物冷却至室温后过滤，滤液用碱液中和至pH为7－8后，分离得到有机相；②将有机相与碱液混合后回流3－8h，然后冷却至室温，经萃取、蒸发浓缩和硅胶柱纯化后得到产品,'-联吡啶-4,4'-二甲醛。该方法避免了使用大量强氧化剂造成的污水排放问题，具有反应步骤短、操作简便、成本低和无污染等优点。文档编号C07D13/48GK10391175SQ011103485公开日01年3月8日 申请日期011年10月4日 优先权日011年10月4日专利技术者刘红伟, 尹红娜, 张立攀, 王永, 王珂, 郭彦春, 郭良起 申请人:河南省商业科学研究所有限责任公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：张立攀，郭良起，王永，郭彦春，刘红伟，尹红娜，王珂，
申请(专利权)人：河南省商业科学研究所有限责任公司，
类型：发明
国别省市：
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