通过直接氧化制备芳基聚二醇羧酸的方法。本发明专利技术的主题是一种制备式（Ｉ）化合物和／或相应的质子化羧酸的方法，Ｒ１表示具有６至２００个碳原子的芳族基团，Ｒ２表示氢、具有１至２２个碳原子的直链或支链烷基基团、具有２至２２个碳原子的单不饱和或多不饱和直链或支链烯基基团、或具有６至１２个碳原子的芳基基团，Ｘ表示具有２至４个碳原子的亚烷基基团，ｎ表示介于０和１００之间的数，Ｂ表示阳离子或氢，该方法以如下方式进行：将一种或多种式（ＩＩ）化合物在一种含金的催化剂和至少一种碱性化合物的存在下，用氧或含氧气体氧化，其中Ｒ１、Ｒ２、Ｘ和ｎ具有上述含义。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】芳基聚二醇羧酸(醚羧酸)，即除了羧基官能团以外还带有一个或多个醚桥的有 机羧酸，或者其碱金属盐或胺盐已知是具有高钙皂分散力的温和洗涤剂。它们既用于洗涤 剂配制剂和化妆品配制剂中，也用于工业应用中，例如金属加工液和冷却润滑剂。根据现有技术，要么通过用氯乙酸衍生物将芳基聚二醇烷基化(Williamson醚合 成)，要么由相同的起始产物通过在采用不同的催化剂催化的条件下用不同的试剂(空气 氧、次氯酸盐、亚氯酸盐)氧化来制备醚羧酸。主要出于成本-效益原因，WilIiamson醚合 成是用于制备醚羧酸的技术上最常用的方法，然而通过这样的方法制备的产品对用户 而言 在可操作性方面仍然具有严重的缺陷，例如溶解行为、在低温下的聚集状态和储存稳定性。这些缺陷基本上归因于由方法造成的副成分。因此，尽管使用过量的相应的氯乙 酸衍生物，仍仅实现大约70-85%的转化率，以至于在最终产物中剩下残留量的Oxethylat 和作为乙氧基化物基础的脂肪醇。此外，由于要使用的过量氯乙酸衍生物而形成第二产物， 例如乙醇酸、二甘醇酸及其衍生物，它们是产物老化的主要原因并可能会造成溶解行为方 面的问题。Williamson合成的另一缺点在于反应产物的高氯化钠污染，氯化钠在水溶液中是 点状腐蚀的主要原因。此外，形成的氯化钠进入反应废水，并在那里对生物净化装置构成问 题，因为食盐可能损害这类装置的净化效率。例如US-3 342 858中所述，借助钼催化剂实现了将醇乙氧基化物直接氧化成醚 羧酸。钼既可以以悬浮液形式使用，也可以施加到载体材料，诸如碳上。于碱性溶液中在20 至75°C的温度和3巴的最大压力下进行氧化。这种方法的缺点是非常稀的溶液(3至12% 浓度的水溶液)、部分情况下长达M小时的长反应时间和与此相关的低时空收率。在所使 用的钼催化剂方面，低选择性同样是不利的；在蒸馏后处理后，收率仅为大约68至89%。现已令人惊奇地发现，借助于含金的催化剂，还可以通过用空气氧或纯氧将芳基 聚二醇直接氧化，而以高收率获得醚羧酸及其盐。因此，本专利技术的主题是一种制备式(I)化合物和/或相应的质子化羧酸的方法权利要求1.制备式(I)化合物和/或相应的质子化羧酸的方法2.根据权利要求1的方法，其中所述含金催化剂是平均粒度为1至50nm的纳米金催化剂。3.根据权利要求2的方法，其中所述纳米金催化剂被施加在氧化物型载体或碳上。4.根据权利要求3的方法，其中所述氧化物型载体由二氧化钛、氧化铝或二氧化铈构成。5.根据权利要求2至4中的一项或多项的方法，其中所述纳米金催化剂含有0.1至5重量％的纳米金。6.根据权利要求2至5中的一项或多项的方法，其中所述纳米金催化剂含有0.1至5 重量％的纳米金和0. 1至2重量％的第VIII族金属。7.根据权利要求1至6中的一项或多项的方法，其中所述含金催化剂以Au第VIII 族金属=70 30至95 5的重量比含有金和另一种第VIII族元素。8.根据权利要求1至7中的一项或多项的方法，其中R1是具有6至M个碳原子的芳 族基团。9.根据权利要求1至8中的一项或多项的方法，其中R1是烃基。10.根据权利要求1至9中的一项或多项的方法，其中R1中包含的芳族体系被具有1 至200个碳原子的烷基基团或烯基基团取代。11.根据权利要求1至10中的一项或多项的方法，其中R1选自苯基、三丁基苯基、三苯 乙烯基苯基、壬基苯基或辛基苯基基团，以及选自被正丁基、异丁基和叔丁基、正戊基和异 戊基、正己基和异己基、正辛基和异辛基、正壬基和异壬基、正癸基和异癸基、正十二烷基和 异十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、三丙烯基、四丙烯基、多(丙烯基)和多(异丁 烯基)基团取代的苯基。12.根据权利要求1至11中的一项或多项的方法，其中R2是氢或C1至C4烷基基团。13.根据权利要求1至12中的一项或多项的方法，其中B是氢或碱金属Li、Na、K、Rb 和Cs的阳离子。全文摘要。本专利技术的主题是一种制备式(I)化合物和/或相应的质子化羧酸的方法，R1表示具有6至200个碳原子的芳族基团，R2表示氢、具有1至22个碳原子的直链或支链烷基基团、具有2至22个碳原子的单不饱和或多不饱和直链或支链烯基基团、或具有6至12个碳原子的芳基基团，X表示具有2至4个碳原子的亚烷基基团，n表示介于0和100之间的数，B表示阳离子或氢，该方法以如下方式进行将一种或多种式(II)化合物在一种含金的催化剂和至少一种碱性化合物的存在下，用氧或含氧气体氧化，其中R1、R2、X和n具有上述含义。文档编号C07C51/235GK102089268SQ200980127459 公开日2011年6月8日 申请日期2009年7月15日 优先权日2008年8月8日专利技术者A·斯坦科维亚克, K-D·沃尔洛普, N·戴克, O·弗兰克, R·库弗, U·普鲁贝 申请人:科莱恩金融(Bvi)有限公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
制备式（Ⅰ）化合物和／或相应的质子化羧酸的方法Ｒ↑［１］－Ｏ－［－Ｘ－Ｏ－］↓［ｎ］－＊（Ⅰ）Ｒ↑［１］表示具有６至２００个碳原子的芳族基团，Ｒ↑［２］表示氢、具有１至２２个碳原子的直链或支链烷基基团、具有２至２２个碳原子的单不饱和或多不饱和直链或支链烯基基团、或具有６至１２个碳原子的芳基基团，Ｘ表示具有２至４个碳原子的亚烷基基团，ｎ表示介于０和１００之间的数，Ｂ表示阳离子或氢，以如下方式进行该方法：将一种或多种式（Ⅱ）化合物在一种含金的催化剂和至少一种碱性化合物的存在下，用氧或含氧体氧化，Ｒ↑［１］－Ｏ－［－Ｘ－Ｏ－］↓［ｎ］－＊（Ⅱ）其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｘ和ｎ具有上述含义。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：O·弗兰克，
申请(专利权)人：科莱恩金融BVI有限公司，
类型：发明
国别省市：VG
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