防振橡胶组合物制造技术

一种防振橡胶组合物，其以下述（Ａ）为主要成分，且含有下述（Ｂ）和（Ｃ）成分，相对于（Ａ）成分１００重量份，（Ｂ）成分的含有比例被设定为０．１～１０重量份的范围。因此，可以提供一种不仅防振性等优异，而且经过长期的防止热老化性优异的防振橡胶组合物。（Ａ）天然橡胶（ＮＲ）、（Ｂ）单甲基丙烯酸锌、（Ｃ）硫磺系硫化剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种防振橡胶组合物，详细地说，涉及一种用于汽车等发动机的支持功能和抑制振动传递的发动机支座等中的防振橡胶组合物。
技术介绍
通常在汽车中，以降低振动和噪音为目的而使用防振橡胶组合物。另外，在汽车用途中，上述防振橡胶组合物中作为防振以外的特性，还要求对于热老化的耐久性(防止热老化性)。尤其是在中国、印度、巴西等新兴国市场中，有寻求改善防止热老化性的要求。然而，作为上述防振橡胶组合物的聚合物，可以使用以往的各种橡胶，其中天然橡胶(NR)由于价廉、且防振特性也优异，所以其适用频率较高。但是，用作天然橡胶的硫化剂的硫磺会在100°C以上的高温气氛下分解。因此，以天然橡胶作为聚合物的防振橡胶组合物对于气候等原因引起的长期的热老化，往往容易发生物性降低。为了解决这样的问题，以往研究了与天然橡胶一起，使用乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物(EPDM)作为聚合物，进而通过进行过氧化物硫化，从而使耐热性提高的方法等(例如，参照专利文献1)。专利文献专利文献1 日本特开2008-280528公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，如上述专利文献所公开的那样，进行过氧化物硫化时，必须大量配合EPDM 等的可过氧化物硫化的聚合物。因此，与仅使用廉价的天然橡胶相比，存在材料成本变高等问题。另外，对防振性而言，由于未配合EPDM，仅使用天然橡胶的话较好，所以在保持这些天然橡胶特性的状态下，还有寻求改善经过长期的防止热老化性的要求。本专利技术是基于这样的情况而作出的，其目的在于提供一种不仅防振性等优异，而且经过长期的防止热老化性也优异的防振橡胶组合物。用于解决问题的方法为了达成上述目的，本专利技术的防振橡胶组合物的构成为所述防振橡胶组合物以下述(A)为主要成分，并含有下述(B)和(C)成分，相对于(A)成分100重量份，(B)成分的含有比例被设定为0. 1 10重量份的范围。㈧天然橡胶(■)、(B)单甲基丙烯酸锌、(C)硫磺系硫化剂。本专利技术人等为了解决前述问题进行了反复研究。并且，在该研究过程中，对于进行硫磺系硫化的天然橡胶，以实施改善由该交联系的改良而引起的耐热性作为目标，进行了添加各种硫化助剂的实验。其结果表明，以特定量配合作为天然橡胶的硫化助剂的单甲基丙烯酸锌时，在长期耐老化试验中，显著获得耐久性的改善效果，并完成了本专利技术。作为天然橡胶的硫化助剂，通常通用丙烯酸，丙烯酸由于其分子量小，所以与天然橡胶容易反应，该种情况成为容易产生由于长期的热老化导致的橡胶的物性降低(断裂伸长率等的降低)的主要原因。与此相对，通过甲基丙烯酸的金属盐与天然橡胶的适度反应， 可以抑制高温氛围中的交联形态的改变、聚合物链的切断，存在即便对于长期的热老化也难以产生物性降低的效果，其中，基于上述实验，本专利技术人等发现了单甲基丙烯酸锌在该作用效果方面特别优异。由此，硫化本专利技术的防振橡胶组合物而成的硫化物在保持天然橡胶的特性的状态下，得到了迄今未实现的、100°c以上的高温氛围下的长时间的热老化物性的改善。专利技术效果这样一来，本专利技术的防振橡胶组合物为以天然橡胶(NR)为主要成分，并含有硫磺系硫化剂的防振橡胶组合物，作为硫化助剂以特定的比例含有单甲基丙烯酸锌。因此，不仅防振性和耐疲劳性(fatigue resistance)优异，而且实现了经过长期的防止热老化性优异的效果。而且，本专利技术的防振橡胶组合物优选用作汽车车辆等中使用的发动机支座(Engine mount)、平衡杆衬套Stabiliser bush)、悬架衬套(suspension bush)等的防振材料。除此以外，也可用于计算机的硬盘的减振减振器、洗衣机等的通常的家电制品减振减振器、建筑/住宅领域中的建筑用减震壁、减震(减振)减振器等的减震(减振)装置和免震装置的用途中。另外，也可以在上述天然橡胶(NR)中以小于50重量％的比例混合丁腈橡胶 (NBR)、丁苯橡胶(SBR)、顺丁橡胶(BR)、异戊二烯橡胶(IR)、氯丁二烯橡胶(CR)这样的二烯系橡胶，即便在该范围内混合，本专利技术的防振橡胶组合物也是防振性、耐疲劳性优异的物质。另外，与上述单甲基丙烯酸锌一起，并用2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸(十三烷基)酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、苯酚EO改性丙烯酸酯、壬基苯酚EO改性丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、 丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸2-苯氧乙酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯这样的特定的单(甲基)丙烯酸酯时，本专利技术的防振橡胶组合物除了耐热性、压缩永久变形特性以外，还可以高度兼顾弹簧特性。具体实施例方式以下对本专利技术的实施方式进行详细说明。本专利技术的防振橡胶组合物以天然橡胶(A成分)为主要成分，并含有单甲基丙烯酸锌(B成分)、硫磺系硫化剂(C成分)，相对于上述天然橡胶(A成分)100重量份(以下简称为“份”)，单甲基丙烯酸锌(B成分)的含有比例被设定在0.1 10份的范围。另外，本专利技术中，上述“主要成分”是指对组合物的特性有较大的影响的成分，通常为总体的阳重量％ 以上。如上所述，在本专利技术的防振橡胶组合物中，B成分的单甲基丙烯酸锌的含有比例相对于天然橡胶(A成分)100份，需要设定在0. 1 10份的范围，优选为1. 0 6. 0份的范围。即，原因在于单甲基丙烯酸锌的含有比例少于上述范围时，无法得到所望的防止热老化效果，相反超过上述范围时，橡胶组合物的交联状态改变，防振性、耐疲劳性恶化。另外，本专利技术的防振橡胶组合物中，也可以在作为其聚合物的天然橡胶(NR)中以小于50重量％的比例混合丁腈橡胶(NBR)、丁苯橡胶(SBR)、顺丁橡胶(BR)、异戊二烯橡胶 (IR)和氯丁二烯橡胶(CR)这样的二烯系橡胶。上述二烯系橡胶可以单独使用或者并用二种以上。另外，根据需要，按照上述混合比例，还可以混合EPDM。这样，相对于天然橡胶，即便以上述比例混合二烯系橡胶、EPDM，本专利技术的防振橡胶组合物也可以成为防振性、耐疲劳性优异的物质。另外，配合粉末材料B成分时，从在橡胶混炼时消除粉末飞散的问题方面， 优选预先聚合物分批配料化。上述聚合物分批配料使用的聚合物与上述相同，NR、BR、NBR、 EPDM等可单独使用或者并用二种以上，从对B成分的橡胶中的分散性的观点出发，特别优选使用由NR形成的B成分的聚合物分批配料。作为与上述A成分和B成分一起使用的硫磺系硫化剂(C成分)，可列举例如硫磺、 氯化硫等硫磺(粉末硫磺、沉降硫磺、不溶性硫磺)、2_巯基咪唑啉、五硫化双五亚甲基秋兰姆等。这些可以单独使用或并用二种以上。上述硫磺系硫化剂(C成分)的配合量相对于上述天然橡胶(A成分)100份，优选为0.3 7份的范围，特别优选为1 5份的范围。即原因在于，上述硫化剂的配合量过少时，无法得到充分的交联结构，有动态放大率(dynamic magnification)、耐疲劳性恶化的倾向，相反上述硫化剂的配合量过多时，有耐热性降低的倾向。本专利技术的防振橡胶组合物中以上述A C成分作为必须成分，但与作为硫化助剂的B成分单甲基丙烯酸锌一起，并用2-叔丁基-6- (3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸(十三烷基)酯、聚丙二醇单甲基丙烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种防振橡胶组合物，其特征在于，其以下述（Ａ）为主要成分，且含有下述（Ｂ）和（Ｃ）成分，相对于（Ａ）成分１００重量份，（Ｂ）成分的含有比例被设定为０．１～１０重量份的范围，（Ａ）天然橡胶（ＮＲ）、（Ｂ）单甲基丙烯酸锌、（Ｃ）硫磺系硫化剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：藤井奈奈子，
申请(专利权)人：东海橡胶工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP